Депротонирование и реакции солей

5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

N-Незамещённые пиридоны проявляют кислотные свойства (pKa ~ 11) и при депротонировании образуют мезомерные анионы. Амбидентные анионы могут алкилироваться как по атому кислорода, так и по атому азота. Соотношение образующихся алкоксипиридинов и N-алкилпиридонов зависит от условий проведения реакции [140]. При использовании первичных галогенидов преимущественно образуются продукты N-алкилирования, а при применении вторичных алкилгалогенидов — продукты O-алкилирования [141].

Для получения N-алкилированных 4-пиридонов используют метод, основанный на первоначальном превращении 4-пиридона в O-триметилсилильное производное [142], которое селективно алкилируют по атому азота, затем при удалении силильной группы получают N-алкил-4-пиридон [102]. 2-Пиридоны обладают достаточными кислотными свойствами для их использования в реакции Мицунобу со спиртами и при этом также образуется смесь продуктов N- и O-алкилирования [143].

Рисунок 1. Раздел 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

Продукт алкилирования натриевых солей 2-пиридона хлорметилтриметил-силаном используется для дальнейшего введения алкильных заместителей к атому азота [144]:

Рисунок 2. Раздел 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

Протоны в α-положении 1-метил-4-пиридона в водном растворе гидроксида натрия при 100 ºC обмениваются [145] и металлирование н-бутиллитием приводит к образованию полезного с синтетической точки зрения металлоорганического производного [146]. Металлирование 1-метил-2-пиридона проходит по метальной группе [147], в то время как 2-пиридоны, содержащие карбоксильную группу при атоме азота, литиируются по положению 4 [148]. Металлированные N-метилпиридоны способны присоединяться к молекуле пиридона по типу реакции Михаэля с образованием димерных структур. Также известны примеры конденсации металлированных производных по боковой метильной группе пиридонов [149].

Рисунок 3. Раздел 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей


5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Разделение клеточных частиц и макромолекул / В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение разработанного в лаборатории автора нового метода разделения биополимеров и различных биологических частиц, вплоть до целых клеток. В этом методе впервые используются водные растворы полимеров, дающие возможность фракционировать и выРазделение клеточных частиц и макромолекул
В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение ...
Основы массопередачи / В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в бинарных и многокомпонентных системах. Излагаются гидродинамические основы однофазных и двухфазных систем. Даны принципы математического моделирования процессов массопередачи. На основе системного анализа обобщаются матемОсновы массопередачи
В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в ...
Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
Капельный метод / Книга является учебным пособием по качественному химическому анализу для студентов химико-технологических вузов. В ней изложен метод капельного анализа неорганических веществ, описаны приборы, посуда и приёмы работы, применяемые при капельном анализе. Отдельная глава посвящена капельной колориметрииКапельный метод
Книга является учебным пособием по качественному химическому анализу для ...