Депротонирование и реакции солей

5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

N-Незамещённые пиридоны проявляют кислотные свойства (pKa ~ 11) и при депротонировании образуют мезомерные анионы. Амбидентные анионы могут алкилироваться как по атому кислорода, так и по атому азота. Соотношение образующихся алкоксипиридинов и N-алкилпиридонов зависит от условий проведения реакции [140]. При использовании первичных галогенидов преимущественно образуются продукты N-алкилирования, а при применении вторичных алкилгалогенидов — продукты O-алкилирования [141].

Для получения N-алкилированных 4-пиридонов используют метод, основанный на первоначальном превращении 4-пиридона в O-триметилсилильное производное [142], которое селективно алкилируют по атому азота, затем при удалении силильной группы получают N-алкил-4-пиридон [102]. 2-Пиридоны обладают достаточными кислотными свойствами для их использования в реакции Мицунобу со спиртами и при этом также образуется смесь продуктов N- и O-алкилирования [143].

Рисунок 1. Раздел 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

Продукт алкилирования натриевых солей 2-пиридона хлорметилтриметил-силаном используется для дальнейшего введения алкильных заместителей к атому азота [144]:

Рисунок 2. Раздел 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

Протоны в α-положении 1-метил-4-пиридона в водном растворе гидроксида натрия при 100 ºC обмениваются [145] и металлирование н-бутиллитием приводит к образованию полезного с синтетической точки зрения металлоорганического производного [146]. Металлирование 1-метил-2-пиридона проходит по метальной группе [147], в то время как 2-пиридоны, содержащие карбоксильную группу при атоме азота, литиируются по положению 4 [148]. Металлированные N-метилпиридоны способны присоединяться к молекуле пиридона по типу реакции Михаэля с образованием димерных структур. Также известны примеры конденсации металлированных производных по боковой метильной группе пиридонов [149].

Рисунок 3. Раздел 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей


5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Вода обыкновенная и необыкновенная / В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и излагается комплексная теория процессов, происходящих в жидкой воде, позволяющая описывать и объяснять многочисленные её свойства. Книга интересна своей многоплановостью. С одной стороны, её можно рассматривать и исполВода обыкновенная и необыкновенная
В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и ...
Общая химия. Состояние веществ и химические реакции / Рассматриваются многообразные химические реакции, систематизированные по фазовому состоянию участвующих в реакции веществ — газовому, жидкому и кристаллическому. Химические процессы обсуждаются на основе учений о направлении реакций (химическая термодинамика), их скорости (химическая кинетика), строОбщая химия. Состояние веществ и химические реакции
Рассматриваются многообразные химические реакции, систематизированные по ...
Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, представляющих большой интерес для широкого круга исследователей, занимающихся ионным обменом, очисткой воды, выделением и очисткой редких металлов, фоточувствительными материалами и физиологически активными веществами. ООкислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры)
Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, ...
Линейные и стереорегулярные полимеры / Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифической полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфироЛинейные и стереорегулярные полимеры
Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических ...