Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при атоме азота, влечёт за собой раскрытие пиридинового цикла [217]. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к аддукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведённой ниже схеме [218]:

Рисунок 1. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219]:

Рисунок 2. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Реакция соли Цинке с первичными аминами, в том числе с эфирами аминокислот, представляет собой удобный метод синтеза хиральных пиридиниевых солей [220]

Рисунок 3. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

И, наконец, ещё один пример нуклеофильного присоединения, приводящего к раскрытию цикла, — реакция пиридина с бензоилхлоридом и бензальдегидом. В этом случае образующийся в результате раскрытия цикла «гидратированный» пиридин может быть выделен [221]

Рисунок 4. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла


5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами / В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации различных состояний окисления 4d-платиновых металлов — рутения, родия и палладия при синтезе их координационных соединений с фосфор(III)-, мышьяк(III)- и частично сурьма(III) органическими sigma-донорными и pi-акцепторными лигаКомплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами
В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации ...
Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — алифатических полиамидов, сложных полиэфиров, поликарбонатов, органических высокотермостойких полимеров. В ней изложены современные представления о стойкости гетероцепных полимеров к термической и термоокислительной деструкциТермическая стабильность гетероцепных полимеров
Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — ...
Химические волокна / В книге содержатся основные сведения о свойствах, способах производства и переработки химических волокон. Дано краткое описание применения химических волокон в промышленности. Книга рассчитана на работников промышленности, перерабатывающей химические волокна. Она может служить также учебным пособиемХимические волокна
В книге содержатся основные сведения о свойствах, способах производства и ...