Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при атоме азота, влечёт за собой раскрытие пиридинового цикла [217]. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к аддукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведённой ниже схеме [218]:

Рисунок 1. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219]:

Рисунок 2. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Реакция соли Цинке с первичными аминами, в том числе с эфирами аминокислот, представляет собой удобный метод синтеза хиральных пиридиниевых солей [220]

Рисунок 3. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

И, наконец, ещё один пример нуклеофильного присоединения, приводящего к раскрытию цикла, — реакция пиридина с бензоилхлоридом и бензальдегидом. В этом случае образующийся в результате раскрытия цикла «гидратированный» пиридин может быть выделен [221]

Рисунок 4. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла


5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений / При написании данного методического руководства авторы имели в виду прежде всего запросы не специализированных физико-химических лабораторий, а широких кругов химиков, работающих по синтезу высокомолекулярных соединений, и студентов старших курсов, специализирующихся в области химии полимеров. ПоэтоМетоды определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений
При написании данного методического руководства авторы имели в виду прежде всего ...
Новые линейные полимеры / В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ароматические ядра: полиимиды, полиимидоамиды, полиимидоэфиры, полибензимидазолы, ароматические полиамиды, полифениленоксиды, полисульфоны, поли-n-ксилилены и др. Описаны физико-химические свойства полимеров и изделий на иНовые линейные полимеры
В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ...
Основы количественной теории органических реакций / В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной количественной теории реакционной способности органических соединений и представлений о механизмах органических реакций. В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционнОсновы количественной теории органических реакций
В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...