Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при атоме азота, влечёт за собой раскрытие пиридинового цикла [217]. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к аддукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведённой ниже схеме [218]:

Рисунок 1. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219]:

Рисунок 2. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Реакция соли Цинке с первичными аминами, в том числе с эфирами аминокислот, представляет собой удобный метод синтеза хиральных пиридиниевых солей [220]

Рисунок 3. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

И, наконец, ещё один пример нуклеофильного присоединения, приводящего к раскрытию цикла, — реакция пиридина с бензоилхлоридом и бензальдегидом. В этом случае образующийся в результате раскрытия цикла «гидратированный» пиридин может быть выделен [221]

Рисунок 4. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла


5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Справочник по пластическим массам (комплект из 2 книг) / Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит важнейшие сведения о пластических массах, выпускаемых промышленностью Советского Союза (по состоянию на вторую половину 1973 г.). В нем даны показатели физико-механических, теплофизических, электрических и химических свСправочник по пластическим массам (комплект из 2 книг)
Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит ...
Термодинамические основы механохимии / Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых тел и её приложениями к механохимии. Объясняется тензорная природа химического потенциала и химического сродства и их роль в физических и химических процессах, протекающих в условиях сложных, механически анизотропных состоТермодинамические основы механохимии
Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых ...
Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...
Химия. Справочник школьника / Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, охватывает все аспекты школьной программы по химии.Химия. Справочник школьника
Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, ...