Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при атоме азота, влечёт за собой раскрытие пиридинового цикла [217]. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к аддукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведённой ниже схеме [218]:

Рисунок 1. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219]:

Рисунок 2. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Реакция соли Цинке с первичными аминами, в том числе с эфирами аминокислот, представляет собой удобный метод синтеза хиральных пиридиниевых солей [220]

Рисунок 3. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

И, наконец, ещё один пример нуклеофильного присоединения, приводящего к раскрытию цикла, — реакция пиридина с бензоилхлоридом и бензальдегидом. В этом случае образующийся в результате раскрытия цикла «гидратированный» пиридин может быть выделен [221]

Рисунок 4. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла


5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Основные начала неорганической химии / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года (издательство «Москва»).Основные начала неорганической химии
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года ...
Полимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида / На основании литературных данных и исследований автора рассмотрены теоретические и практические вопросы, связанные с получением продуктов конденсации ароматических углеводородов с формальдегидом: арилхлорметанов и бисхлорметиларенов, диарилметанов и поли-ариленметиленов, кислородсодержащих смол — фоПолимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида
На основании литературных данных и исследований автора рассмотрены ...
Структура и прочность полимеров / В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных исследователей по проблеме прочности полимеров. Изложены основные концепции прочности твёрдых тел и полимеров. Рассмотрены некоторые закономерности влияния химического строения, размеров и формы макромолекул, а также типа наСтруктура и прочность полимеров
В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных ...
Аминопласты / В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых пластиков, клеев, лаков, пенопластов; и др. Описаны методы синтеза аминоформальдегидцых смол, свойства используемого сырья, а также методы анализа смол. Большое внимание уделено технологии изготовления пресс-материалов, их переАминопласты
В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых ...