Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при атоме азота, влечёт за собой раскрытие пиридинового цикла [217]. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к аддукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведённой ниже схеме [218]:

Рисунок 1. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219]:

Рисунок 2. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Реакция соли Цинке с первичными аминами, в том числе с эфирами аминокислот, представляет собой удобный метод синтеза хиральных пиридиниевых солей [220]

Рисунок 3. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

И, наконец, ещё один пример нуклеофильного присоединения, приводящего к раскрытию цикла, — реакция пиридина с бензоилхлоридом и бензальдегидом. В этом случае образующийся в результате раскрытия цикла «гидратированный» пиридин может быть выделен [221]

Рисунок 4. Раздел 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла


5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...
Пластификация поливинилхлорида / Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения, исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторПластификация поливинилхлорида
Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
Химия свободных радикалов / Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, охватывающий главным образом органические реакции. Много внимания уделено прямым и косвенным опытным доказательствам. Автор везде, где можно, приводит доводы в пользу предполагаемого механизма. Так, например, одним из экспХимия свободных радикалов
Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...