Синтез Гуарески

5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Использование цианацетамида в качестве азотсодержащего соединения в конденсации с 1,3-дикарбонильными соединениями приводит к образованию 3-циано-2-пиридона, карбонильная и циано-группы которого могут быть впоследствии удалены.

При введении в реакцию с 3-аминоеноном, аминоакрилатом и цианацетамидом дикарбонильного соединения, карбонильные группы которого существенно различаются по реакционной способности, можно получить только один из двух возможных изомерных пиридинов или пиридонов в результате реакции с участием наиболее электрофильного карбонильного атома углерода [264] [265].

Рисунок 1. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряжённым присоединением цианацетамида [266]; аналогично в случае 3-алкоксиенонов (то есть эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина [264] [267]. Применение H2NCOCH2C(NH2) = N + H2Cl- вместо цианацетамида позволяет получать амиды 2-аминопиридин-3-карбоновых кислот [268], в то время как использование H2NCOCH2NO2 вместо цианацетамида приводит к 3-нитро-2-пиридонам [269].

Успешное образование пиридинового цикла возможно также при использовании исходных соединений в более низкой степени окисления: дегидрирование может быть осуществлено либо кислородом воздуха, либо привнесённым в реакционную смесь кислородом (например, возможно использование вместо 1,3-дикарбонильного соединения α,β-ненасыщенных кетонов и альдегидов, как показано ниже) [270]:

Рисунок 2. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески


5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Электрообработка жидкостей / В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике электрообработки жидкостей, описан метод очистки и обеззараживания вод, а также очистки топлив и масел от коллоидных примесей. Метод основан на воздействии электрического поля на дисперсные системы. Даются рекомендации по проекЭлектрообработка жидкостей
В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике ...
Химия диэлектриков / В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. Книга предназначена для студентов энергетических вузов и фХимия диэлектриков
В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим ...
Теоретические основы органической химии. Том 2 / Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга является вторым томом двухтомного издания «Теоретические основы органической химии».Теоретические основы органической химии. Том 2
Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. ...
Саморегулируемые волны химических реакций и биологических популяций / Монография посвящена математическому моделированию и исследованию нелинейных волн химических реакций и биологических популяций, существующих за счёт внутренних процессов в волнах. Впервые систематически излагаются разработанные автором методы бесконечной и полубесконечной зон реакции. Первый примениСаморегулируемые волны химических реакций и биологических популяций
Монография посвящена математическому моделированию и исследованию нелинейных ...