Синтез Гуарески

5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Использование цианацетамида в качестве азотсодержащего соединения в конденсации с 1,3-дикарбонильными соединениями приводит к образованию 3-циано-2-пиридона, карбонильная и циано-группы которого могут быть впоследствии удалены.

При введении в реакцию с 3-аминоеноном, аминоакрилатом и цианацетамидом дикарбонильного соединения, карбонильные группы которого существенно различаются по реакционной способности, можно получить только один из двух возможных изомерных пиридинов или пиридонов в результате реакции с участием наиболее электрофильного карбонильного атома углерода [264] [265].

Рисунок 1. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряжённым присоединением цианацетамида [266]; аналогично в случае 3-алкоксиенонов (то есть эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина [264] [267]. Применение H2NCOCH2C(NH2) = N + H2Cl- вместо цианацетамида позволяет получать амиды 2-аминопиридин-3-карбоновых кислот [268], в то время как использование H2NCOCH2NO2 вместо цианацетамида приводит к 3-нитро-2-пиридонам [269].

Успешное образование пиридинового цикла возможно также при использовании исходных соединений в более низкой степени окисления: дегидрирование может быть осуществлено либо кислородом воздуха, либо привнесённым в реакционную смесь кислородом (например, возможно использование вместо 1,3-дикарбонильного соединения α,β-ненасыщенных кетонов и альдегидов, как показано ниже) [270]:

Рисунок 2. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески


5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Деструкция и стабилизация поливинилхлорида / В книге изложены вопросы деструкции и стабилизации одного из наиболее многотоннажных промышленных полимеров — поливинилхлорида. Приведены принципы составления и оптимизации рецептур конкретных материалов. Значительная часть книги посвящена описанию химического строения известных промышленных и перспДеструкция и стабилизация поливинилхлорида
В книге изложены вопросы деструкции и стабилизации одного из наиболее ...
Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...
Смазки и родственные продукты / Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие понятия трибологии и трибохимии, кратко охарактеризованы все известные процессы очистки масел. Особое внимание уделено методам оценки и выбора области применения смазочных материалов на основе их физико-химических свойстСмазки и родственные продукты
Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие ...
Словарь химических терминов / Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны важнейшие сведения по общей, неорганической, аналитической, органической химии и химическим производствам. Помещены также термины, относящиеся к радиохимии, полимерам, химии редких элементов, химизации сельского хозяйствСловарь химических терминов
Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны ...