Синтез Гуарески

5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Использование цианацетамида в качестве азотсодержащего соединения в конденсации с 1,3-дикарбонильными соединениями приводит к образованию 3-циано-2-пиридона, карбонильная и циано-группы которого могут быть впоследствии удалены.

При введении в реакцию с 3-аминоеноном, аминоакрилатом и цианацетамидом дикарбонильного соединения, карбонильные группы которого существенно различаются по реакционной способности, можно получить только один из двух возможных изомерных пиридинов или пиридонов в результате реакции с участием наиболее электрофильного карбонильного атома углерода [264] [265].

Рисунок 1. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряжённым присоединением цианацетамида [266]; аналогично в случае 3-алкоксиенонов (то есть эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина [264] [267]. Применение H2NCOCH2C(NH2) = N + H2Cl- вместо цианацетамида позволяет получать амиды 2-аминопиридин-3-карбоновых кислот [268], в то время как использование H2NCOCH2NO2 вместо цианацетамида приводит к 3-нитро-2-пиридонам [269].

Успешное образование пиридинового цикла возможно также при использовании исходных соединений в более низкой степени окисления: дегидрирование может быть осуществлено либо кислородом воздуха, либо привнесённым в реакционную смесь кислородом (например, возможно использование вместо 1,3-дикарбонильного соединения α,β-ненасыщенных кетонов и альдегидов, как показано ниже) [270]:

Рисунок 2. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески


5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Химические реакторы в примерах и задачах / В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — основных аппаратов химической, нефтехимической, химико-фармацевтической, биохимической и других отраслей промышленности. В ней приведены важнейшие методы расчёта, необходимые для проектирования реакторов. На большом числе прХимические реакторы в примерах и задачах
В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — ...
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и дисперсных системах. Большое внимание уделено учению о поверхностных явлениях — фундаменту современной коллоидной химии. Дисперсные системы рассматриваются в соответствии с классификациями по агрегатному состоянию и степени дКурс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы
В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и ...
Химия в нашем доме / Описаны самые разнообразные химические средства, применяемые в быту для стирки, отбеливания белья, уборки квартиры, борьбы с молью и другими вредными насекомыми, для ухода за растениями и автомобилем, ремонта и т. д. Кратко рассказано об истории развития бытовой химии, приводится классификация отечеХимия в нашем доме
Описаны самые разнообразные химические средства, применяемые в быту для стирки, ...