Синтез Гуарески

5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Использование цианацетамида в качестве азотсодержащего соединения в конденсации с 1,3-дикарбонильными соединениями приводит к образованию 3-циано-2-пиридона, карбонильная и циано-группы которого могут быть впоследствии удалены.

При введении в реакцию с 3-аминоеноном, аминоакрилатом и цианацетамидом дикарбонильного соединения, карбонильные группы которого существенно различаются по реакционной способности, можно получить только один из двух возможных изомерных пиридинов или пиридонов в результате реакции с участием наиболее электрофильного карбонильного атома углерода [264] [265].

Рисунок 1. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряжённым присоединением цианацетамида [266]; аналогично в случае 3-алкоксиенонов (то есть эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина [264] [267]. Применение H2NCOCH2C(NH2) = N + H2Cl- вместо цианацетамида позволяет получать амиды 2-аминопиридин-3-карбоновых кислот [268], в то время как использование H2NCOCH2NO2 вместо цианацетамида приводит к 3-нитро-2-пиридонам [269].

Успешное образование пиридинового цикла возможно также при использовании исходных соединений в более низкой степени окисления: дегидрирование может быть осуществлено либо кислородом воздуха, либо привнесённым в реакционную смесь кислородом (например, возможно использование вместо 1,3-дикарбонильного соединения α,β-ненасыщенных кетонов и альдегидов, как показано ниже) [270]:

Рисунок 2. Раздел 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески


5.15.1.3.1. Синтез Гуарески

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Общая химия / Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. Неницеску. Книга состоит из трёх частей: «Основы физической химии», «Элементы и их соединения», «Атомное ядро». Материал отлично систематизирован, написан ясно, доходчиво. Книга рассчитана на химиков — инженеров и технолоОбщая химия
Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. ...
Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов / Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии полимеров — фотохимии полимерных донорно-акцепторных комплексов. Рассмотрены условия образования и особенности строения этих комплексов. Показано, что комплексообразование в полимерах приводит к появлению целого ряда новых спектрФотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов
Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...
Химия для вас / В книге приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей промышленностью. Среди них — средства для стирки белья и мытья посуды, для ухода за мебелью и полом, химические средства защиты растений и минеральные удобрения и так далее. Большое внимание уделено способам применения Химия для вас
В книге приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей ...