Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Комба

Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с ариламинами с высокими выходами приводит к β-аминоенонам, которые циклизуются под действием концентрированных кислот [90]. Стадия циклизации представляет собой электрофильное замещение с участием O-протонированного аминоенона, как показано ниже, с последующей потерей молекулы воды с образованием ароматических производных хинолина

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Применение этой реакции для получения 3-нитрохинолинов, не замещённых по положению 4, показано на приведённой ниже схеме [91]:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Конрада-Лимпаха-Кнорра

В этом методе синтеза, родственном синтезу Комба, в качестве дикарбонильных соединений используются β-кетоэфиры и в результате образуются хинолоны [92]. В реакции анилинов с эфирами β-кетокислот при комнатной температуре образуется кинетически контролируемый продукт — эфир β-аминоакриловой кислоты, циклизация которого приводит к 4-хинолону.

При проведении реакции при более высокой температуре образуется анилид β-кетокислоты и его дальнейшая циклизация приводит к 2-хинолонам. Эфиры β-аминоакриловой кислоты, циклизующиеся в 4-хинолоны, также можно получить в результате реакции анилинов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот [93] или с диэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты [94] [EtOCH = C(CO2 Et)2 → ArNHCH = C(CO2 Et)2].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

При наличии электроноакцепторных групп в бензольном кольце циклизация с образованием хинолиновой структуры проходит по приведённой ниже схеме. Для циклизации необходимо сильное нагревание субстрата; механизм образования цикла, вероятно, не включает стадию электрофильной атаки бензольного кольца и скорее всего может быть представлен как электроциклизация 1,3,5-3-азатриена [95].

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений


6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения / Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым аминокислотам и методам их получения в энантиомерно чистой форме с подробным рассмотрением биомиметических подходов к методам асимметрического синтеза аминокислот. В монографии детально анализируются последние достижения в области Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения
Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым ...
Технология изготовления изделий из пластмасс / В книге приводятся общие сведения о пластмассах, рассматриваются оборудование, оснастка и технология переработки пластмасс методами прессования, литья, экструзии и другими; описываются способы их механической обработки, склеивания, нанесения пластмассовых покрытий, а также основные мероприятия по орТехнология изготовления изделий из пластмасс
В книге приводятся общие сведения о пластмассах, рассматриваются оборудование, ...
Свет невидимого / Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о радиоактивности. Именно открытие в радиоактивной химии даёт ответы на вопросы о том, откуда возникли химические элементы, погаснет ли Солнце, было ли начало и будет ли конец света.Свет невидимого
Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о ...
Иониты в смешанном слое / В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, стабильность, токсичность и др.) ионитов, применяемых в виде смесей. Подробно рассмотрены принципиальные основы применения различных сочетаний катнонитов и анионитов и способы осуществления процессов. Показана возможность выполнИониты в смешанном слое
В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, ...