Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Комба

Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с ариламинами с высокими выходами приводит к β-аминоенонам, которые циклизуются под действием концентрированных кислот [90]. Стадия циклизации представляет собой электрофильное замещение с участием O-протонированного аминоенона, как показано ниже, с последующей потерей молекулы воды с образованием ароматических производных хинолина

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Применение этой реакции для получения 3-нитрохинолинов, не замещённых по положению 4, показано на приведённой ниже схеме [91]:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Конрада-Лимпаха-Кнорра

В этом методе синтеза, родственном синтезу Комба, в качестве дикарбонильных соединений используются β-кетоэфиры и в результате образуются хинолоны [92]. В реакции анилинов с эфирами β-кетокислот при комнатной температуре образуется кинетически контролируемый продукт — эфир β-аминоакриловой кислоты, циклизация которого приводит к 4-хинолону.

При проведении реакции при более высокой температуре образуется анилид β-кетокислоты и его дальнейшая циклизация приводит к 2-хинолонам. Эфиры β-аминоакриловой кислоты, циклизующиеся в 4-хинолоны, также можно получить в результате реакции анилинов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот [93] или с диэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты [94] [EtOCH = C(CO2 Et)2 → ArNHCH = C(CO2 Et)2].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

При наличии электроноакцепторных групп в бензольном кольце циклизация с образованием хинолиновой структуры проходит по приведённой ниже схеме. Для циклизации необходимо сильное нагревание субстрата; механизм образования цикла, вероятно, не включает стадию электрофильной атаки бензольного кольца и скорее всего может быть представлен как электроциклизация 1,3,5-3-азатриена [95].

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений


6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Кванты. Справочник концепций / Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий квантовой теории атомов и молекул, дополненный упражнениями. Она дает ясную интерпретацию основных понятий современной квантовой теории, не допуская их вульгаризации. Книга предназначена химикам, преподавателям и студентамКванты. Справочник концепций
Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий ...
Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Можно ли сделать золото? / В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с химической точки зрения изложена история алхимии. Подробно рассмотрены работы по изучению строения атома, радиоактивности, получению и поиску новых трансурановых элементов. Приведены примеры современных достижений в области преМожно ли сделать золото?
В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с ...
Органические ускорители вулканизации каучуков / Книга является первым крупным обобщением исследований в области применения органических ускорителей вулканизации каучуков. В ней приводятся обширные сведения по синтезу, строению и свойствам органических ускорителей и химические основы их влияния на комплекс физико-механических свойств резин. РассмаОрганические ускорители вулканизации каучуков
Книга является первым крупным обобщением исследований в области применения ...