Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Комба

Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с ариламинами с высокими выходами приводит к β-аминоенонам, которые циклизуются под действием концентрированных кислот [90]. Стадия циклизации представляет собой электрофильное замещение с участием O-протонированного аминоенона, как показано ниже, с последующей потерей молекулы воды с образованием ароматических производных хинолина

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Применение этой реакции для получения 3-нитрохинолинов, не замещённых по положению 4, показано на приведённой ниже схеме [91]:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Конрада-Лимпаха-Кнорра

В этом методе синтеза, родственном синтезу Комба, в качестве дикарбонильных соединений используются β-кетоэфиры и в результате образуются хинолоны [92]. В реакции анилинов с эфирами β-кетокислот при комнатной температуре образуется кинетически контролируемый продукт — эфир β-аминоакриловой кислоты, циклизация которого приводит к 4-хинолону.

При проведении реакции при более высокой температуре образуется анилид β-кетокислоты и его дальнейшая циклизация приводит к 2-хинолонам. Эфиры β-аминоакриловой кислоты, циклизующиеся в 4-хинолоны, также можно получить в результате реакции анилинов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот [93] или с диэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты [94] [EtOCH = C(CO2 Et)2 → ArNHCH = C(CO2 Et)2].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

При наличии электроноакцепторных групп в бензольном кольце циклизация с образованием хинолиновой структуры проходит по приведённой ниже схеме. Для циклизации необходимо сильное нагревание субстрата; механизм образования цикла, вероятно, не включает стадию электрофильной атаки бензольного кольца и скорее всего может быть представлен как электроциклизация 1,3,5-3-азатриена [95].

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений


6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Физика нефтяного и газового пласта / Рассмотрены физико-химические свойства пластовых жидкостей и газов, коллекторские и фильтрационные свойства горных пород, дана их классификация. Описаны методы повышения нефте- и газоконденсатоотдачи залежей углеводородов, приведены сведения о неньютоновских нефтях и системах, применяемых в нефтегазФизика нефтяного и газового пласта
Рассмотрены физико-химические свойства пластовых жидкостей и газов, ...
Основы массопередачи / В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в бинарных и многокомпонентных системах. Излагаются гидродинамические основы однофазных и двухфазных систем. Даны принципы математического моделирования процессов массопередачи. На основе системного анализа обобщаются матемОсновы массопередачи
В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в ...
Синтетические каучуки / В книге изложены важнейшие химические, физико-химические и технологические закономерности процессов получения различных синтетических каучуков, а также описаны свойства исходных, промежуточных и конечных материалов. Все это рассматривается как основа для понимания различных технологических процессовСинтетические каучуки
В книге изложены важнейшие химические, физико-химические и технологические ...
Биографии великих химиков / В книгу, написанную коллективом авторов из ГДР, включены биографические очерки о выдающихся химиках XVIII, XIX и XX столетий. Очерки написаны в живой, увлекательной форме.Биографии великих химиков
В книгу, написанную коллективом авторов из ГДР, включены биографические очерки о ...