Реакции с водой и гидроксид-ионом

8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

Склонность катионов пирилия к присоединению нуклеофилов существенно варьируется: так, незамещённый пирилиевый катион присоединяет молекулу воды даже при 0 °C, а 2,4,6-триметилпирилиевый катион остаётся неизменным в воде при 100 °C. Присоединение гидроксид-иона во всех случаях проходит чрезвычайно легко.

Типичный пример — превращение 2-метил-4,6-дифенилпирилиевого катиона [5]. В этом случае образующийся на первой стадии 2-гидрокси-2Н-пиран, который представляет собой циклический полуацеталь енола, находится в равновесии с доминирующим ациклическим таутомером, вероятно образующимся в результате катализируемых протоном превращений, поскольку аддукт, получающийся при присоединении метоксид-иона, остаётся циклическим [6]. Взаимодействие таких ациклических ненасыщенных кетонов с кислотами приводит к образованию первоначального пирилиевого катиона (разд. 8.3.1.).

Рисунок 1. Раздел 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

В случае катионов пирилия, содержащих α-алкильные группы, при использовании сильной щёлочи происходит замыкание альтернативного цикла и образование бензоидной структуры. Так, например, при нагревании соли 2,4,6-три-метилпирилия со щёлочью в результате альдольной конденсации первоначально образующегося ациклического интермедиата получается 3,5-диметилфенол, как показано ниже [7]:

Рисунок 2. Раздел 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом


8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

Список литературы к главе 8

Упражнения к главе 8

Глава 8

Дополнительно:


Фракционирование полимеров / В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций: последовательное осаждение, адсорбционная хроматография, гель-проникающая хроматография, терФракционирование полимеров
В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются ...
Сплавы железа с алюминием / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1919 года (издательство «Санкт-Петербург»).Сплавы железа с алюминием
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1919 года ...
Квантовые свойства атомов и ионов и позитронная диагностика / В работе описывается использование квантовомеханических методов (вариационного, кластерного, неполного разделения переменных и др.) для расчёта волновых функций и квантовых характеристик атомов и ионов, в том числе позитронсодержащих. Излагаются результаты теоретических исследований поведения позитрКвантовые свойства атомов и ионов и позитронная диагностика
В работе описывается использование квантовомеханических методов (вариационного, ...
Введение в химию комплексных соединений / Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии комплексных соединений. Оригинальный характер книги, в которой не только изложен фактический материал, но и намечаются проблемы для новых исследований, делает её также ценным пособием для преподавателей-химиков и научных работВведение в химию комплексных соединений
Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии ...