Реакции с водой и гидроксид-ионом

8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

Склонность катионов пирилия к присоединению нуклеофилов существенно варьируется: так, незамещённый пирилиевый катион присоединяет молекулу воды даже при 0 °C, а 2,4,6-триметилпирилиевый катион остаётся неизменным в воде при 100 °C. Присоединение гидроксид-иона во всех случаях проходит чрезвычайно легко.

Типичный пример — превращение 2-метил-4,6-дифенилпирилиевого катиона [5]. В этом случае образующийся на первой стадии 2-гидрокси-2Н-пиран, который представляет собой циклический полуацеталь енола, находится в равновесии с доминирующим ациклическим таутомером, вероятно образующимся в результате катализируемых протоном превращений, поскольку аддукт, получающийся при присоединении метоксид-иона, остаётся циклическим [6]. Взаимодействие таких ациклических ненасыщенных кетонов с кислотами приводит к образованию первоначального пирилиевого катиона (разд. 8.3.1.).

Рисунок 1. Раздел 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

В случае катионов пирилия, содержащих α-алкильные группы, при использовании сильной щёлочи происходит замыкание альтернативного цикла и образование бензоидной структуры. Так, например, при нагревании соли 2,4,6-три-метилпирилия со щёлочью в результате альдольной конденсации первоначально образующегося ациклического интермедиата получается 3,5-диметилфенол, как показано ниже [7]:

Рисунок 2. Раздел 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом


8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

Список литературы к главе 8

Упражнения к главе 8

Глава 8

Дополнительно:


Свободные иминоксильные радикалы / Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения нового класса свободных радикалов. В ней приводятся препаративные методы получения устойчивых на воздухе индивидуальных иминоксильных радикалов и рассматриваются их химические превращения. На примере большого числа разлСвободные иминоксильные радикалы
Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения ...
Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений / При написании данного методического руководства авторы имели в виду прежде всего запросы не специализированных физико-химических лабораторий, а широких кругов химиков, работающих по синтезу высокомолекулярных соединений, и студентов старших курсов, специализирующихся в области химии полимеров. ПоэтоМетоды определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений
При написании данного методического руководства авторы имели в виду прежде всего ...
Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — алифатических полиамидов, сложных полиэфиров, поликарбонатов, органических высокотермостойких полимеров. В ней изложены современные представления о стойкости гетероцепных полимеров к термической и термоокислительной деструкциТермическая стабильность гетероцепных полимеров
Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — ...
Переработка полимерных материалов / Книга представляет собой краткое руководство по технологии переработки полимеров в изделия. В ней в достаточно доступной форме рассмотрены вопросы подготовки сырья и изготовления изделий. Большое внимание уделено конструированию изделий из пластмасс, получению комбинированных материалов, размещению Переработка полимерных материалов
Книга представляет собой краткое руководство по технологии переработки ...