Реакции с водой и гидроксид-ионом

8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

Склонность катионов пирилия к присоединению нуклеофилов существенно варьируется: так, незамещённый пирилиевый катион присоединяет молекулу воды даже при 0 °C, а 2,4,6-триметилпирилиевый катион остаётся неизменным в воде при 100 °C. Присоединение гидроксид-иона во всех случаях проходит чрезвычайно легко.

Типичный пример — превращение 2-метил-4,6-дифенилпирилиевого катиона [5]. В этом случае образующийся на первой стадии 2-гидрокси-2Н-пиран, который представляет собой циклический полуацеталь енола, находится в равновесии с доминирующим ациклическим таутомером, вероятно образующимся в результате катализируемых протоном превращений, поскольку аддукт, получающийся при присоединении метоксид-иона, остаётся циклическим [6]. Взаимодействие таких ациклических ненасыщенных кетонов с кислотами приводит к образованию первоначального пирилиевого катиона (разд. 8.3.1.).

Рисунок 1. Раздел 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

В случае катионов пирилия, содержащих α-алкильные группы, при использовании сильной щёлочи происходит замыкание альтернативного цикла и образование бензоидной структуры. Так, например, при нагревании соли 2,4,6-три-метилпирилия со щёлочью в результате альдольной конденсации первоначально образующегося ациклического интермедиата получается 3,5-диметилфенол, как показано ниже [7]:

Рисунок 2. Раздел 8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом


8.1.2.1. Реакции с водой и гидроксид-ионом

Список литературы к главе 8

Упражнения к главе 8

Глава 8

Дополнительно:


Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) / Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга дополняет и расширяет материал школьных учебников. Вы можете ознакомиться со статьями книги как перед изучением новой темы в классе, так и при подготовке задания на следующий урок. Рассказы о становлении основных химичесКнига для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг)
Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...
Синтетические гетероцепные полиамиды / Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение вех литературных данных, касающихся химии и физики синтетических гетероцепных полиамидов. В монографии не рассматриваются природные полиамиды (белки), однако в книге описаны синтетические полипептиды, имеющие огромное знаСинтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...
Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...
Пластические массы / В сборнике рассмотрены вопросы, связанные с технологией получения сырья и полупродуктов для производства пластических масс, синтезом фенольных, карбамидных, эпоксидных, фуриловых и фурфурольных смол, кремнийорганических полимеров, ионообменных смол и др., расширением ассортимента пластификаторов, наПластические массы
В сборнике рассмотрены вопросы, связанные с технологией получения сырья и ...