Другие методы

8.4.2. Другие методы

Незамещённый 2-пирон можно получить при алкилировании бутен-3-овой кислоты в условиях реакции Принса и последующей циклизации с образованием 5,6-дигидро-2-пирона, который в результате последовательно проводимых реакций аллильного бромирования и дегидробромирования превращается в 2-пирон, как показано на приведённой ниже схеме [80]. Альтернативное бромирование [81] дигидропирона, а затем дегидробромирование приводят к образованию разделяемой смеси 3- и 5-бром-2-пиронов (разд. 8.2.2.4.), важных в синтетическом плане производных 2-пирона.

Рисунок 1. Раздел 8.4.2. Другие методы

С конструированием связи C(5)—C(6) будущего пиронового цикла связан также другой метод, включающий конденсацию Кляйзена диэтилового эфира щавелевой кислоты по γ-положению эфира α,β-непредельной кислоты; циклизация продукта конденсации, проходящая через предварительную енолизацию кетонного фрагмента, приводит к образованию 2-пирона [82].

Рисунок 2. Раздел 8.4.2. Другие методы

Адилирование енола 1,3-кетоальдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами обеспечивает построение сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Последующее замыкание цикла возможно в результате внутримолекулярной реакции Хорнера—Эммонса [83].

Рисунок 3. Раздел 8.4.2. Другие методы

Превращение глюкозамина в 3-амино-2-пирон свидетельствует о возможности применения углеводов в синтезе шестичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений [84].

Рисунок 4. Раздел 8.4.2. Другие методы

Реакция циклоприсоединения с обратными электронными требованиями электроноизбыточных или напряжённых ацетиленов к 1,3,4-оксадиазин-6-онам представляет собой метод получения 2-пиронов, поскольку первоначально образующиеся аддукты склонны к разложению с выделением молекулы азота (а не молекулы диоксида углерода) [85]. Приведённая ниже реакция циклоприсоединения этинилтрибутилстаннана приводит к образованию смеси региоизо-меров. Оловоорганические производные пиронов могут быть использованы в различных реакциях, например, для введения атомов галогенов в пироновый цикл [86].

Рисунок 5. Раздел 8.4.2. Другие методы

Реакции сочетания ацетиленов с эфирами 3-иод-α,β-непредельных кислот или стрифлатами енолов эфиров β-кетокислот, катализируемые палладием (показано ниже), вне всяких сомнений, представляют собой наиболее короткий и прямой подход к 2-пиронам [87]. Циклоприсоединение (несогласованное) кетенов к силиловым эфирам енолов также обеспечивает простой и прямой путь к полезным в синтетическом отношении производным 2-пирона [88].

Рисунок 6. Раздел 8.4.2. Другие методы


8.4.2. Другие методы

Список литературы к главе 8

Упражнения к главе 8

Глава 8

Дополнительно:


Теоретические основы переработки полимеров / В книге изложены современные теоретические представления об основных процессах переработки полимеров (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением, прокатка, раздув). Математические модели процессов построены с учётом специфики физических свойств полимеров, влияющих на основнТеоретические основы переработки полимеров
В книге изложены современные теоретические представления об основных процессах ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Курс теоретических основ органической химии / Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ,Курс теоретических основ органической химии
Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической ...
Химия диэлектриков / В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. Книга предназначена для студентов энергетических вузов и фХимия диэлектриков
В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим ...