Синтез изокумаринов

9.3.6. Синтез изокумаринов

Один из подходов к синтезу изокумаринов аналогичен изложенному выше подходу к синтезу 2-бензопирилиевых систем с той лишь разницей, что в качестве предшественника используется не диальдегид, а альдегидокислота [107].

Рисунок 1. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов

Двухуглеродный фрагмент будущего гетероцикла можно ввести непосредственно в орто-положение к карбоксильной группе двумя способами: один связан с введением ацетонильнольной группы при сочетании эфиров орто-бромбензойной кислоты с бромидом π-(2-метоксиаллил)никеля [108], а второй — с таллированием бензойной кислоты по орто-положению и последующим сочетанием с алкенами в условиях катализа соединениями палладия [109]. Производные бензойной кислоты, содержащие алкинильный заместитель в орто-положении, способны циклизоваться в изокумарины под действием ацетата ртути, как показано ниже [110]:

Рисунок 2. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов

Наиболее общий подход к синтезу изокумаринов включает реакцию сочетания ацетиленов с орто-иодбензойной кислотой или её метиловым эфиром [111]. В этом методе можно использовать как моно-, так и дизамещённые ацетилены, что позволяет существенно расширить круг получаемых производных изокумарина.

Рисунок 3. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов

Родственный метод синтеза изокумаринов связан с реакцией сочетания эфиров орто-бромарилкарбоновых кислот с 1-три-н-бутилстаннил-2-этокси-этиленом и последующей катализируемой кислотой циклизацией продуктов сочетания. На приведённой ниже схеме показан пример такого синтеза изокумаринового цикла с использованием эфира пиридинкарбоновой кислоты [112]:

Рисунок 4. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов


9.3.6. Синтез изокумаринов

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Химическая информация. Что, где и как искать химику в литературе / Книга является практическим пособием по пользованию химической литературой. В ней описаны основные справочники, реферативные журналы и их указатели, каталоги библиотек, системы классификации, приведены конкретные примеры информационного поиска. Книга знакомит читателя с новыми средствами информации,Химическая информация. Что, где и как искать химику в литературе
Книга является практическим пособием по пользованию химической литературой. В ...
Аминопласты / В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых пластиков, клеев, лаков, пенопластов; и др. Описаны методы синтеза аминоформальдегидцых смол, свойства используемого сырья, а также методы анализа смол. Большое внимание уделено технологии изготовления пресс-материалов, их переАминопласты
В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых ...
Термодинамические основы механохимии / Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых тел и её приложениями к механохимии. Объясняется тензорная природа химического потенциала и химического сродства и их роль в физических и химических процессах, протекающих в условиях сложных, механически анизотропных состоТермодинамические основы механохимии
Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых ...
Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий / В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об элементах с атомными номерами от 1 до 83, то есть обо всех элементах, имеющих стабильные изотопы. Этот, заключительный, выпуск посвящён самым тяжёлым элементам таблицы Менделеева, элементам, у которых стабильных изотопПопулярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...