Синтез изокумаринов

9.3.6. Синтез изокумаринов

Один из подходов к синтезу изокумаринов аналогичен изложенному выше подходу к синтезу 2-бензопирилиевых систем с той лишь разницей, что в качестве предшественника используется не диальдегид, а альдегидокислота [107].

Рисунок 1. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов

Двухуглеродный фрагмент будущего гетероцикла можно ввести непосредственно в орто-положение к карбоксильной группе двумя способами: один связан с введением ацетонильнольной группы при сочетании эфиров орто-бромбензойной кислоты с бромидом π-(2-метоксиаллил)никеля [108], а второй — с таллированием бензойной кислоты по орто-положению и последующим сочетанием с алкенами в условиях катализа соединениями палладия [109]. Производные бензойной кислоты, содержащие алкинильный заместитель в орто-положении, способны циклизоваться в изокумарины под действием ацетата ртути, как показано ниже [110]:

Рисунок 2. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов

Наиболее общий подход к синтезу изокумаринов включает реакцию сочетания ацетиленов с орто-иодбензойной кислотой или её метиловым эфиром [111]. В этом методе можно использовать как моно-, так и дизамещённые ацетилены, что позволяет существенно расширить круг получаемых производных изокумарина.

Рисунок 3. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов

Родственный метод синтеза изокумаринов связан с реакцией сочетания эфиров орто-бромарилкарбоновых кислот с 1-три-н-бутилстаннил-2-этокси-этиленом и последующей катализируемой кислотой циклизацией продуктов сочетания. На приведённой ниже схеме показан пример такого синтеза изокумаринового цикла с использованием эфира пиридинкарбоновой кислоты [112]:

Рисунок 4. Раздел 9.3.6. Синтез изокумаринов


9.3.6. Синтез изокумаринов

Список литературы к главе 9

Упражнения к главе 9

Глава 9

Дополнительно:


Химия синтетических смол (комплект из 4 книг) / Книга Эллиса является в настоящее время наиболее полной монографией по химии синтетических смол, в книге приводятся исчерпывающие данные о получении смол и промежуточных продуктов, об их строении, свойствах и применении в промышленности пластических масс. Многочисленные ссылки (около 9 000) на книжнХимия синтетических смол (комплект из 4 книг)
Книга Эллиса является в настоящее время наиболее полной монографией по химии ...
Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий / В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об элементах с атомными номерами от 1 до 83, то есть обо всех элементах, имеющих стабильные изотопы. Этот, заключительный, выпуск посвящён самым тяжёлым элементам таблицы Менделеева, элементам, у которых стабильных изотопПопулярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...
Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и дисперсных системах. Большое внимание уделено учению о поверхностных явлениях — фундаменту современной коллоидной химии. Дисперсные системы рассматриваются в соответствии с классификациями по агрегатному состоянию и степени дКурс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы
В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и ...
Линейные и стереорегулярные полимеры / Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифической полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфироЛинейные и стереорегулярные полимеры
Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических ...