Реакции, катализируемые палладием

11.5.2. Реакции, катализируемые палладием

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в α- и γ-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не йода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57].

В приведённых ниже примерах реакционная способность атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4 > 2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58].

Рисунок 1. Раздел 11.5.2. Реакции, катализируемые палладием

В тех случаях, когда необходимо использование в реакциях сочетания металлоорганических производных диазинов, чаще всего применяются оловоорганические соединения [59], поскольку последние можно получить без использования литийорганических производных. Изредка используются также диазиновые борные кислоты [60], но обычно получение таких кислот, содержащих соответствующий заместитель в α-положении к атому азота, затруднительно. В некоторых случаях предпочтительно использование цинкорганических производных диазинов. Ниже приведены некоторые примеры катализируемых палладием реакций для получения производных диазинов:

Рисунок 2. Раздел 11.5.2. Реакции, катализируемые палладием


11.5.2. Реакции, катализируемые палладием

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Основы количественной теории органических реакций / В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной количественной теории реакционной способности органических соединений и представлений о механизмах органических реакций. В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционнОсновы количественной теории органических реакций
В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...
Электрон глазами химика / Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного строения атомов и молекул. В доступной форме описаны достижения, проблемы и перспективы развития квантовохимических представлений. Читатель знакомится с кругом современных проблем в области квантовой химии(изучение «нежЭлектрон глазами химика
Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного ...
Магний / High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, третьего периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 12. Обозначается символом Mg (лат. Magnesium). Простое вещество магний (CAS-номер: 7439-95-4) — лёгкий, ковкиМагний
High Quality Content by WIKIPEDIA articles! Ма?гний — элемент главной подгруппы второй группы, ...