Реакции с восстановителями

14.7. Реакции с восстановителями

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами: отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3.).

Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109].

Рисунок 1. Раздел 14.7. Реакции с восстановителями

При обработке натрием в аммиаке также происходит расщепление кольца самого тиофена и простейших тиофенов, однако тиофен-2-карбоновая кислота и 2-ацилтиофены можно превратить в 2,5-дигидропроизводные при использовании лития в аммиаке с последующим протонированием или улавливанием алкилгалогенидом [111]. Боковые цепи можно восстановить с помощью гидридов металлов, при этом цикл не затрагивается.

Простое насыщение кольца может быть достигнуто «ионным гидрированием» [112], то есть смесью триалкилсилана и кислоты, обычно трифторуксусной; реакция протекает через последовательное присоединение протона, а затем «гидрида» [113] и, следовательно, требует электронодонорных заместителей для облегчения первой стадии. 2,5-Дигидросоединения образуются наряду с тетрагидропроизводными при восстановлении цинком в трифторуксусной кислоте [114].

Рисунок 2. Раздел 14.7. Реакции с восстановителями


14.7. Реакции с восстановителями

Список литературы к главе 14

Упражнения к главе 14

Глава 14

Дополнительно:


Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева / В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении более 100 лет после открытия. В ней отражены три основных этапа в эволюции периодического закона: периодический закон и элемент, периодический закон и строение атома, периодический закон и строение ядра атома. В книге прПериодическая система химических элементов Д. И. Менделеева
В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / Популярная библиотека химических элементовПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
Популярная библиотека химических элементов" составлена из рассказов и заметок ...
Теоретические основы переработки полимеров / Рассмотрены современные представления о физической сущности технологических процессов переработки полимеров в готовое изделие; подробно описаны отдельные технологические стадии процессов, даны методы их математического описания. Для научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в обТеоретические основы переработки полимеров
Рассмотрены современные представления о физической сущности технологических ...