Галогенирование

15.1.4. Галогенирование

Фуран энергично реагирует с хлором и бромом при комнатной температуре с образованием полигалогенированных соединений, но не реагирует с йодом. В более контролируемых условиях можно получить 2-бромфуран [12]; реакция, по-видимому, протекает через образование 1,4-дибром-1,4-дигидроадцукта,; поскольку такие частицы были действительно обнаружены при низкой температуре с использованием спектроскопии ПМР [13]. В реакции с бромом в диметилформамиде при комнатной температуре гладко образуются 2-бром- и 2,5-дибромфураны [14].

Рисунок 1. Раздел 15.1.4. Галогенирование

Если бромирование проводят в метаноле, то улавливание интермедиата за счёт присоединения спирта по положению 5 с последующим метанолизом 2-бромида приводит к образованию 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов в виде смеси цис- и транс-изомеров [15], восстановление которых часто используют в синтезе 1,4-дикарбонильных соединений — незамещённое соединение эквивалентно янтарному диальдегиду [16], а нагревание с тиофенолом или фенилсульфоновой кислотой в кислой среде даёт 2-серосодержащие фураны [17]. 2,5-Диалкокси-2,5-дигидрофураны также можно получить электрохимическим окислением в спиртовых растворителях [15] [18] или удобным окислителем — монопероксифталатом магния в метаноле [19] (см. также «Реакции с окислителями», разд. 15.2.).

Рисунок 2. Раздел 15.1.4. Галогенирование

Присущая фурановым ядрам высокая реакционная способность может быть продемонстрирована на примере реакции фурфурола с избытком галогена, приводящей к образованию «мукогалогеновых» кислот; мукобромная кислота реагирует с формамидом, давая 5-бромпиримидин [20]. В контролируемых же условиях метилфуроат можно непосредственно превратить в его 5-монобром- или 4,5-дибромпроизводные, гидролизом и декарбоксилированием последнего можно получить 2,3-дибромфуран [21]; при бромировании фуран-3-карбоновой кислоты образуется 5-монобромкислота [22].

Рисунок 3. Раздел 15.1.4. Галогенирование


15.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Вода обыкновенная и необыкновенная / В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и излагается комплексная теория процессов, происходящих в жидкой воде, позволяющая описывать и объяснять многочисленные её свойства. Книга интересна своей многоплановостью. С одной стороны, её можно рассматривать и исполВода обыкновенная и необыкновенная
В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и ...
Основы массопередачи / В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в бинарных и многокомпонентных системах. Излагаются гидродинамические основы однофазных и двухфазных систем. Даны принципы математического моделирования процессов массопередачи. На основе системного анализа обобщаются матемОсновы массопередачи
В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в ...
Адгезия пыли и порошков / Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в 1967 г.). В книге дано теоретическое обоснование явления адгезии порошков в газообразной и жидкой средах и освещён обширный экспериментальный материал по использованию этого явления в различных областях науки и техникиАдгезия пыли и порошков
Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в ...
Пластмассы со специальными свойствами / Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии полимеров, созданию новых полимерных материалов со специальными свойствами, новым направлениям переработки пластмасс. Публикуемые материалы представлены на международную научную конференцию «Пластмассы со специальными свПластмассы со специальными свойствами
Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии ...