Галогенирование

15.1.4. Галогенирование

Фуран энергично реагирует с хлором и бромом при комнатной температуре с образованием полигалогенированных соединений, но не реагирует с йодом. В более контролируемых условиях можно получить 2-бромфуран [12]; реакция, по-видимому, протекает через образование 1,4-дибром-1,4-дигидроадцукта,; поскольку такие частицы были действительно обнаружены при низкой температуре с использованием спектроскопии ПМР [13]. В реакции с бромом в диметилформамиде при комнатной температуре гладко образуются 2-бром- и 2,5-дибромфураны [14].

Рисунок 1. Раздел 15.1.4. Галогенирование

Если бромирование проводят в метаноле, то улавливание интермедиата за счёт присоединения спирта по положению 5 с последующим метанолизом 2-бромида приводит к образованию 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов в виде смеси цис- и транс-изомеров [15], восстановление которых часто используют в синтезе 1,4-дикарбонильных соединений — незамещённое соединение эквивалентно янтарному диальдегиду [16], а нагревание с тиофенолом или фенилсульфоновой кислотой в кислой среде даёт 2-серосодержащие фураны [17]. 2,5-Диалкокси-2,5-дигидрофураны также можно получить электрохимическим окислением в спиртовых растворителях [15] [18] или удобным окислителем — монопероксифталатом магния в метаноле [19] (см. также «Реакции с окислителями», разд. 15.2.).

Рисунок 2. Раздел 15.1.4. Галогенирование

Присущая фурановым ядрам высокая реакционная способность может быть продемонстрирована на примере реакции фурфурола с избытком галогена, приводящей к образованию «мукогалогеновых» кислот; мукобромная кислота реагирует с формамидом, давая 5-бромпиримидин [20]. В контролируемых же условиях метилфуроат можно непосредственно превратить в его 5-монобром- или 4,5-дибромпроизводные, гидролизом и декарбоксилированием последнего можно получить 2,3-дибромфуран [21]; при бромировании фуран-3-карбоновой кислоты образуется 5-монобромкислота [22].

Рисунок 3. Раздел 15.1.4. Галогенирование


15.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Химические добавки к полимерам. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, антискорчингах, ускорителях пластификации, порообразователях, выпускаемых отечественной промышленностью или намеченных к промышленному производству, а также сведения о перспективных отечественных и зарХимические добавки к полимерам. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Курс теоретических основ органической химии / Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ,Курс теоретических основ органической химии
Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической ...
Синтетические гетероцепные полиамиды / Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение вех литературных данных, касающихся химии и физики синтетических гетероцепных полиамидов. В монографии не рассматриваются природные полиамиды (белки), однако в книге описаны синтетические полипептиды, имеющие огромное знаСинтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...
Термодинамические основы механохимии / Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых тел и её приложениями к механохимии. Объясняется тензорная природа химического потенциала и химического сродства и их роль в физических и химических процессах, протекающих в условиях сложных, механически анизотропных состоТермодинамические основы механохимии
Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых ...