Галогенирование

15.1.4. Галогенирование

Фуран энергично реагирует с хлором и бромом при комнатной температуре с образованием полигалогенированных соединений, но не реагирует с йодом. В более контролируемых условиях можно получить 2-бромфуран [12]; реакция, по-видимому, протекает через образование 1,4-дибром-1,4-дигидроадцукта,; поскольку такие частицы были действительно обнаружены при низкой температуре с использованием спектроскопии ПМР [13]. В реакции с бромом в диметилформамиде при комнатной температуре гладко образуются 2-бром- и 2,5-дибромфураны [14].

Рисунок 1. Раздел 15.1.4. Галогенирование

Если бромирование проводят в метаноле, то улавливание интермедиата за счёт присоединения спирта по положению 5 с последующим метанолизом 2-бромида приводит к образованию 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов в виде смеси цис- и транс-изомеров [15], восстановление которых часто используют в синтезе 1,4-дикарбонильных соединений — незамещённое соединение эквивалентно янтарному диальдегиду [16], а нагревание с тиофенолом или фенилсульфоновой кислотой в кислой среде даёт 2-серосодержащие фураны [17]. 2,5-Диалкокси-2,5-дигидрофураны также можно получить электрохимическим окислением в спиртовых растворителях [15] [18] или удобным окислителем — монопероксифталатом магния в метаноле [19] (см. также «Реакции с окислителями», разд. 15.2.).

Рисунок 2. Раздел 15.1.4. Галогенирование

Присущая фурановым ядрам высокая реакционная способность может быть продемонстрирована на примере реакции фурфурола с избытком галогена, приводящей к образованию «мукогалогеновых» кислот; мукобромная кислота реагирует с формамидом, давая 5-бромпиримидин [20]. В контролируемых же условиях метилфуроат можно непосредственно превратить в его 5-монобром- или 4,5-дибромпроизводные, гидролизом и декарбоксилированием последнего можно получить 2,3-дибромфуран [21]; при бромировании фуран-3-карбоновой кислоты образуется 5-монобромкислота [22].

Рисунок 3. Раздел 15.1.4. Галогенирование


15.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Новые линейные полимеры / В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ароматические ядра: полиимиды, полиимидоамиды, полиимидоэфиры, полибензимидазолы, ароматические полиамиды, полифениленоксиды, полисульфоны, поли-n-ксилилены и др. Описаны физико-химические свойства полимеров и изделий на иНовые линейные полимеры
В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ...
Структура и прочность полимеров / В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных исследователей по проблеме прочности полимеров. Изложены основные концепции прочности твёрдых тел и полимеров. Рассмотрены некоторые закономерности влияния химического строения, размеров и формы макромолекул, а также типа наСтруктура и прочность полимеров
В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных ...
Краткий химический справочник / Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а также сведения по химическому равновесию, свойствам растворов, электрохимии, строению вещества и др. В 3-е издание (1991 г.) включены новые материалы: основы современной номенклатуры, характеристика природных полимерКраткий химический справочник
Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а ...
Хроматография полимеров / В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ; рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров; показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимероХроматография полимеров
В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии ...