Оксифураны

15.12.1. Оксифураны

2-Гидроксифураны существуют, вообще говоря, в неопределимо низких концентрациях в таутомерном равновесии, содержащем формы 2(5Н)-фуранона и 2(3Н)-фуранона. Например, ангеликовые лактоны могут находиться в равновесии при обработке органическими основаниями, причём более устойчив β-изомер; в целом химия 2-оксифуранов — это скорее всего химия ненасыщенных лактонов. В менее изученных 3-гидроксифуранах также преобладает таутомерная карбонильная форма.

Многие природные соединения [110] и природные душистые вещества [111] содержат фрагменты фуран-2-она, что породило большое число синтетических работ [112]. В номенклатуре этих природных соединений в основном используют название «бутенолид» и они рассматриваются как производные 4-гидроксибугено-вой кислоты, а не фурана, например, тетроновая кислота — 3-гидроксибут-2-енолид.

Рисунок 1. Раздел 15.12.1. Оксифураны

Бутенолиды могут быть превращены в фураны в результате частичного восстановления с последующей дегидратацией [113].

Рисунок 2. Раздел 15.12.1. Оксифураны

Синтоны, используемые для построения бутенолидов, включают в себя 2-триметилсилилоксифуран [114], который реагирует с электрофилами по положению 5 фурана, и аналогичные производные олова и бора, которые реагируют с электрофилами по положению 3 за счёт контроля с помощью хелатирования [116].

Рисунок 3. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-трет-Бутоксифуран, получаемый при взаимодействии 2-литийфурана с трет-бутилпербензоатом [117], может быть литиирован по положению 5; последующая реакция с карбонильной компонентой и гидролиз с дегидратацией приводят к образованию алкилиденбутенолидов [118].

Рисунок 4. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-Триметилсилилфураны превращаются в бутенолиды при окислении надкислотами [119].

Рисунок 5. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-Метокси- и 2-ацетоксифураны получают из 2,5-диметокси- и 2,5-диаце-токси-2,5-дигидрофуранов (разд. 15.1.4.) в результате кислотно-катализируемого элиминирования [120]. Они вступают в реакции циклоприсоединения Дильса-Альдера; образующиеся при этом аддукты затем могут быть превращены в производные бензола в процессе кислотно-катализируемого раскрытия цикла.

3,4-Дигидроксифуран не удаётся обнаружить в таутомерном равновесии между моноенольной и дикарбонильной формами; диметиловый эфир ведёт себя как обычный фуран, легко подвергается электрофильному замещению по α-положению(ям) [121], а также вступает в реакцию Дильса-Альдера [122].

2,5-Бис(триметилсилилокси)фуран получают из янтарного ангидрида; он также легко вступает в реакцию Дильса-Альдера [123]. Как 2-, так и 3-тиолы можно получить при взаимодействии литиированных фуранов с серой; в каждом случае в таутомерном равновесии преобладает тиольная форма [124].


15.12.1. Оксифураны

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


История великого закона / Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга посвящена Периодическому закону химических элементов Д. И. Менделева. Автор рассказывает многовековую историю изучения веществ, подчёркивает блестящее решение русского химика.История великого закона
Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский ...
ЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры / В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и динамики элементов и узлов химических аппаратов. Большинство статей посвящено расчёту напряжённо-деформированного состояния наиболее распространённых элементов и узлов сварных корпусов аппаратов, работающих под внутренниЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры
В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...
Основные законы химии (комплект из 2 книг) / Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — известные американские учёные и педагоги, перу которых принадлежат и другие, снискавшие уже популярность учебные пособия. Главное внимание в данном издании уделено современным теоретическим представлениям, меньше — традОсновные законы химии (комплект из 2 книг)
Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — ...
Сополимеры этилена / Рассмотрены закономерности сополимеризации этилена с другими мономерами по радикальному и ионно-координационному механизму, аппаратурно-технологическое оформление процессов получения сополимеров при высоком и низком давлении, физико-механические и эксплуатационные характеристики различных марок сопоСополимеры этилена
Рассмотрены закономерности сополимеризации этилена с другими мономерами по ...