Оксифураны

15.12.1. Оксифураны

2-Гидроксифураны существуют, вообще говоря, в неопределимо низких концентрациях в таутомерном равновесии, содержащем формы 2(5Н)-фуранона и 2(3Н)-фуранона. Например, ангеликовые лактоны могут находиться в равновесии при обработке органическими основаниями, причём более устойчив β-изомер; в целом химия 2-оксифуранов — это скорее всего химия ненасыщенных лактонов. В менее изученных 3-гидроксифуранах также преобладает таутомерная карбонильная форма.

Многие природные соединения [110] и природные душистые вещества [111] содержат фрагменты фуран-2-она, что породило большое число синтетических работ [112]. В номенклатуре этих природных соединений в основном используют название «бутенолид» и они рассматриваются как производные 4-гидроксибугено-вой кислоты, а не фурана, например, тетроновая кислота — 3-гидроксибут-2-енолид.

Рисунок 1. Раздел 15.12.1. Оксифураны

Бутенолиды могут быть превращены в фураны в результате частичного восстановления с последующей дегидратацией [113].

Рисунок 2. Раздел 15.12.1. Оксифураны

Синтоны, используемые для построения бутенолидов, включают в себя 2-триметилсилилоксифуран [114], который реагирует с электрофилами по положению 5 фурана, и аналогичные производные олова и бора, которые реагируют с электрофилами по положению 3 за счёт контроля с помощью хелатирования [116].

Рисунок 3. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-трет-Бутоксифуран, получаемый при взаимодействии 2-литийфурана с трет-бутилпербензоатом [117], может быть литиирован по положению 5; последующая реакция с карбонильной компонентой и гидролиз с дегидратацией приводят к образованию алкилиденбутенолидов [118].

Рисунок 4. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-Триметилсилилфураны превращаются в бутенолиды при окислении надкислотами [119].

Рисунок 5. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-Метокси- и 2-ацетоксифураны получают из 2,5-диметокси- и 2,5-диаце-токси-2,5-дигидрофуранов (разд. 15.1.4.) в результате кислотно-катализируемого элиминирования [120]. Они вступают в реакции циклоприсоединения Дильса-Альдера; образующиеся при этом аддукты затем могут быть превращены в производные бензола в процессе кислотно-катализируемого раскрытия цикла.

3,4-Дигидроксифуран не удаётся обнаружить в таутомерном равновесии между моноенольной и дикарбонильной формами; диметиловый эфир ведёт себя как обычный фуран, легко подвергается электрофильному замещению по α-положению(ям) [121], а также вступает в реакцию Дильса-Альдера [122].

2,5-Бис(триметилсилилокси)фуран получают из янтарного ангидрида; он также легко вступает в реакцию Дильса-Альдера [123]. Как 2-, так и 3-тиолы можно получить при взаимодействии литиированных фуранов с серой; в каждом случае в таутомерном равновесии преобладает тиольная форма [124].


15.12.1. Оксифураны

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Валентность / Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших специалистов по квантовой химии и отличается чётким и ясным изложением материала. Она не перегружена математическим аппаратом, но вместе с тем изложение ведётся на высоком научном уровне и без упрощения электронной теории строенияВалентность
Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших ...
Справочник по дипольным моментам / Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая электрическую симметрию молекулы. Знание величины дипольного момента необходимо для изучения природы химической связи, оценки прочности донорно-акцепторных и межмолекулярных связей, для квантово-механических расчётов. По величине дипоСправочник по дипольным моментам
Дипольный момент — важная молекулярная константа, характеризующая ...
Стеклянные волокна / Монография является седьмой книгой из серии «Химические волокна». В ней рассмотрены наиболее важные стадии производства непрерывного стеклянного волокна (формование, переработка). Описаны структура и свойства стеклянных волокон и материалов на их основе. Приводятся сведения об основах производства шСтеклянные волокна
Монография является седьмой книгой из серии «Химические волокна». В ней ...
Теоретические основы переработки полимеров / Рассмотрены современные представления о физической сущности технологических процессов переработки полимеров в готовое изделие; подробно описаны отдельные технологические стадии процессов, даны методы их математического описания. Для научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в обТеоретические основы переработки полимеров
Рассмотрены современные представления о физической сущности технологических ...