Оксифураны

15.12.1. Оксифураны

2-Гидроксифураны существуют, вообще говоря, в неопределимо низких концентрациях в таутомерном равновесии, содержащем формы 2(5Н)-фуранона и 2(3Н)-фуранона. Например, ангеликовые лактоны могут находиться в равновесии при обработке органическими основаниями, причём более устойчив β-изомер; в целом химия 2-оксифуранов — это скорее всего химия ненасыщенных лактонов. В менее изученных 3-гидроксифуранах также преобладает таутомерная карбонильная форма.

Многие природные соединения [110] и природные душистые вещества [111] содержат фрагменты фуран-2-она, что породило большое число синтетических работ [112]. В номенклатуре этих природных соединений в основном используют название «бутенолид» и они рассматриваются как производные 4-гидроксибугено-вой кислоты, а не фурана, например, тетроновая кислота — 3-гидроксибут-2-енолид.

Рисунок 1. Раздел 15.12.1. Оксифураны

Бутенолиды могут быть превращены в фураны в результате частичного восстановления с последующей дегидратацией [113].

Рисунок 2. Раздел 15.12.1. Оксифураны

Синтоны, используемые для построения бутенолидов, включают в себя 2-триметилсилилоксифуран [114], который реагирует с электрофилами по положению 5 фурана, и аналогичные производные олова и бора, которые реагируют с электрофилами по положению 3 за счёт контроля с помощью хелатирования [116].

Рисунок 3. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-трет-Бутоксифуран, получаемый при взаимодействии 2-литийфурана с трет-бутилпербензоатом [117], может быть литиирован по положению 5; последующая реакция с карбонильной компонентой и гидролиз с дегидратацией приводят к образованию алкилиденбутенолидов [118].

Рисунок 4. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-Триметилсилилфураны превращаются в бутенолиды при окислении надкислотами [119].

Рисунок 5. Раздел 15.12.1. Оксифураны

2-Метокси- и 2-ацетоксифураны получают из 2,5-диметокси- и 2,5-диаце-токси-2,5-дигидрофуранов (разд. 15.1.4.) в результате кислотно-катализируемого элиминирования [120]. Они вступают в реакции циклоприсоединения Дильса-Альдера; образующиеся при этом аддукты затем могут быть превращены в производные бензола в процессе кислотно-катализируемого раскрытия цикла.

3,4-Дигидроксифуран не удаётся обнаружить в таутомерном равновесии между моноенольной и дикарбонильной формами; диметиловый эфир ведёт себя как обычный фуран, легко подвергается электрофильному замещению по α-положению(ям) [121], а также вступает в реакцию Дильса-Альдера [122].

2,5-Бис(триметилсилилокси)фуран получают из янтарного ангидрида; он также легко вступает в реакцию Дильса-Альдера [123]. Как 2-, так и 3-тиолы можно получить при взаимодействии литиированных фуранов с серой; в каждом случае в таутомерном равновесии преобладает тиольная форма [124].


15.12.1. Оксифураны

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Электронные корреляции в молекулах / В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической химии, которые используются при уточнённых расчётах энергии молекул. Вычисление корреляционных поправок («корреляционных эффектов») к энергии молекул имеет большое значение при теоретическом рассмотрении механизмов химическЭлектронные корреляции в молекулах
В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической ...
Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...
Кванты. Справочник концепций / Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий квантовой теории атомов и молекул, дополненный упражнениями. Она дает ясную интерпретацию основных понятий современной квантовой теории, не допуская их вульгаризации. Книга предназначена химикам, преподавателям и студентамКванты. Справочник концепций
Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий ...
Электрон глазами химика / Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного строения атомов и молекул. В доступной форме описаны достижения, проблемы и перспективы развития квантовохимических представлений. Читатель знакомится с кругом современных проблем в области квантовой химии(изучение «нежЭлектрон глазами химика
Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного ...