Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. 13.18.1.3.) с образованием фуранов

Рисунок 1. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Фейста-Бенари

Этот классический синтез основывается на первоначальной альдольной конденсации по карбонильному атому углерода 2-галогенокарбонильной компоненты. Циклизация происходит путём внутримолекулярного замещения галогена енольным атомом кислорода; в некоторых случаях [151] удаётся выделить промежуточно образующиеся соединения, что служит подтверждением такого механизма процесса.

Рисунок 2. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильного соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальнейшей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста-Бенари.

Рисунок 3. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

При присоединении аниона 1,3-дикарбонильного соединения к алленилсульфониевой соли с последующим замещением енолятом диметил-сульфида после перемещения двойной связи в цикл образуется фуран [153].

Рисунок 4. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

4-Пентиноны могут быть превращены в фураны под действием трет-бутилата калия [154] или метоксида бензилтриметиламмония [155]. Катализируемое основаниями 2-алкилирование 1,3-дикарбонильных соединений пропаргилга-логенидами с последующей циклизацией происходит in situ по типу 5-экзо-диг-процесса [156].

Рисунок 5. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений


15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Полимеры на основе N-винилсукцинимида / В монографии представлены результаты комплексного исследования радикальной полимеризации N-винилсукцинимида, его сополимеризации с другими мономерами. Установлена взаимосвязь строения мономеров, кинетических параметров процессов (со)полимсризации и природы реакционной среды. Выявлены основные факторПолимеры на основе N-винилсукцинимида
В монографии представлены результаты комплексного исследования радикальной ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Расчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов / Изложены современные представления о технологических свойства полимерных материалов. Приведены технологические и механические расчёты оборудования для изготовления полимерных материалов и изделий различными методами. Издание предназначено для студентов вузов, обучающихся по специальности «Машины и тРасчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов
Изложены современные представления о технологических свойства полимерных ...
Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49 / Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С иллюстрациями. Сохранность хорошая. Временные пятна, потёки. «Природа и люди» — еженедельный иллюстрированный журнал, издававшийся в России с ноября 1889 года по апрель 1918 года издательством П. П. Сойкина в Санкт-Петербурге. Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49
Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...