Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. 13.18.1.3.) с образованием фуранов

Рисунок 1. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Фейста-Бенари

Этот классический синтез основывается на первоначальной альдольной конденсации по карбонильному атому углерода 2-галогенокарбонильной компоненты. Циклизация происходит путём внутримолекулярного замещения галогена енольным атомом кислорода; в некоторых случаях [151] удаётся выделить промежуточно образующиеся соединения, что служит подтверждением такого механизма процесса.

Рисунок 2. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильного соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальнейшей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста-Бенари.

Рисунок 3. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

При присоединении аниона 1,3-дикарбонильного соединения к алленилсульфониевой соли с последующим замещением енолятом диметил-сульфида после перемещения двойной связи в цикл образуется фуран [153].

Рисунок 4. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

4-Пентиноны могут быть превращены в фураны под действием трет-бутилата калия [154] или метоксида бензилтриметиламмония [155]. Катализируемое основаниями 2-алкилирование 1,3-дикарбонильных соединений пропаргилга-логенидами с последующей циклизацией происходит in situ по типу 5-экзо-диг-процесса [156].

Рисунок 5. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений


15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Вариационный метод в квантовой химии / Книга, написанная известным американским учёным, представляет собой руководство по основам вариационных методов и конкретным приложениям вариационных расчётов в квантовой химии. Книга имеет чётко выраженный учебный характер; для закрепления материала в конце каждой главы приводятся задачи. ПредназнаВариационный метод в квантовой химии
Книга, написанная известным американским учёным, представляет собой руководство ...
Циклогекса-1,3-диен и продукты на его основе / В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические превращения, особенно полимеризация, а также сополимеризация с некоторыми другими мономерами. Приводятся результаты исследования строения как циклогекса-1,3-диена, так и его полимерных продуктов. Рассматривается применение циклоЦиклогекса-1,3-диен и продукты на его основе
В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические ...
Адгезия пыли и порошков / Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в 1967 г.). В книге дано теоретическое обоснование явления адгезии порошков в газообразной и жидкой средах и освещён обширный экспериментальный материал по использованию этого явления в различных областях науки и техникиАдгезия пыли и порошков
Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в ...
Теория инфракрасных спектров полимеров / В монографии последовательно излагается общая теория инфракрасных спектров полимеров и полимерных кристаллов и методы расчёта кривых спектрального распределения коэффициента поглощения. Предлагаемая теория является естественным распространением теории колебании малых молекул па объекты периодическойТеория инфракрасных спектров полимеров
В монографии последовательно излагается общая теория инфракрасных спектров ...