Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. 13.18.1.3.) с образованием фуранов

Рисунок 1. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Фейста-Бенари

Этот классический синтез основывается на первоначальной альдольной конденсации по карбонильному атому углерода 2-галогенокарбонильной компоненты. Циклизация происходит путём внутримолекулярного замещения галогена енольным атомом кислорода; в некоторых случаях [151] удаётся выделить промежуточно образующиеся соединения, что служит подтверждением такого механизма процесса.

Рисунок 2. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильного соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальнейшей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста-Бенари.

Рисунок 3. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

При присоединении аниона 1,3-дикарбонильного соединения к алленилсульфониевой соли с последующим замещением енолятом диметил-сульфида после перемещения двойной связи в цикл образуется фуран [153].

Рисунок 4. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

4-Пентиноны могут быть превращены в фураны под действием трет-бутилата калия [154] или метоксида бензилтриметиламмония [155]. Катализируемое основаниями 2-алкилирование 1,3-дикарбонильных соединений пропаргилга-логенидами с последующей циклизацией происходит in situ по типу 5-экзо-диг-процесса [156].

Рисунок 5. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений


15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
Лабораторный практикум по синтетическим каучукам / В книге описаны приёмы работы, техника эксперимента, основные приборы и оборудование, используемые в лаборатории синтетических каучуков. Основная задача книги — практическое ознакомление студентов с закономерностями процессов синтеза каучуков общего и специального назначения, методами получения и исЛабораторный практикум по синтетическим каучукам
В книге описаны приёмы работы, техника эксперимента, основные приборы и ...
Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс / В книге описаны химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. Книга предназначена для инженерно-технических работников промышленности пластических масс: и работников химико-аналитических лаборатории, занимающихся исследованиями полимерных материалов.Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс
В книге описаны химические методы исследования синтетических смол и ...
Стеклянные волокна / Монография является седьмой книгой из серии «Химические волокна». В ней рассмотрены наиболее важные стадии производства непрерывного стеклянного волокна (формование, переработка). Описаны структура и свойства стеклянных волокон и материалов на их основе. Приводятся сведения об основах производства шСтеклянные волокна
Монография является седьмой книгой из серии «Химические волокна». В ней ...