Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Главная /   — Далее   Главы / Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Эти катализируемые кислотами реакции следует рассматривать как дальнейшее развитие конденсаций индолов с альдегидами и кетонами, рассмотренных в предыдущем разд. 17.1.7. В простейшем примере метилвинилкетон взаимодействует с индолом просто как сопряжённый кетон (по β-положению двойной связи) [58].

Рисунок 1. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного «кислотного» катализатора — позволяет проводить α-алкилирование β-замещённых индолов [59]; трифлат иттербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идёт по уже замещённому β-положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61].

Рисунок 2. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Развитие этой методологии позволило синтезировать триптофаны в результате катализируемого хлоридом алюминия алкилирования иминоакрилатом, как показано ниже [62] (подобные трансформации, но биокатализируемые, см. в разд. 2.9.):

Рисунок 3. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Электрофильность нитроэтена достаточна для замещения индола даже в отсутствие кислотного катализа [63]; при использовании 2-диметиламино-1-нитроэтена в трифторуксусной кислоте получают 2-(индол-3-ил)нитроэтен — реакционноспособную частицу, представляющую собой протонированный енамин, и процесс подобен конденсации Манниха [64]. Применение 3-триметилсилил-индолов с ипсо-замещением силана [65] — альтернативный метод эффективного алкилирования, позволяющий избегать кислотного катализа.

Рисунок 4. Раздел 17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями


← Предыдущий раздел

17.1.8. Реакции с α,β-ненасыщенными кетонами, нитрилами и нитросоединениями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства) / В монографии впервые в мировой литературе систематизирован и обобщён обширный экспериментальный и теоретический материал по методам характеристики структуры сетчатых полимеров, методам описания различных процессов формирования полимерных сеток, связи их структуры и физико-механических свойств. ИзложСетчатые полимеры (синтез, структура, свойства)
В монографии впервые в мировой литературе систематизирован и обобщён обширный ...
Иониты в смешанном слое / В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, стабильность, токсичность и др.) ионитов, применяемых в виде смесей. Подробно рассмотрены принципиальные основы применения различных сочетаний катнонитов и анионитов и способы осуществления процессов. Показана возможность выполнИониты в смешанном слое
В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, представляющих большой интерес для широкого круга исследователей, занимающихся ионным обменом, очисткой воды, выделением и очисткой редких металлов, фоточувствительными материалами и физиологически активными веществами. ООкислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры)
Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, ...