Реакции сочетания

2.7.2.2. Реакции сочетания

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присутствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного катализатора Pd(0); обычно в качестве катализатора используется тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) Pd(PPh3)4 [144].

Рисунок 1. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Рисунок 2. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Подобные превращения также включают каталитический цикл, а именно: (а) окислительное присоединение, (б) переметаллирование и (в) восстановительное элиминирование, приводящее к продукту реакции сочетания и регенерированию катализатора Pd(0).

Рисунок 3. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Электроноакцепторное влияние азинового цикла приводит к тому, что атомы хлора, присоединениные к гетероциклу, и даже атом хлора в β-положении пиридинового цикла становятся активными в реакциях сочетания, катализируемых палладием [145]. Активация в α-положении существенно выше, что позволяет провести процесс селективно именно по этому положению в присутствии атома галогена в β-положении (см. разд. 2.7.1.1., окислительное присоединение). Наблюдаемая в этом случае селективность противоположна селективности литиирования в результате реакции обмена.

Рисунок 4. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

В том случае, когда для таких процессов сочетания необходимы гетероциклические металлоорганические соединения, с успехом можно использовать реактивы Гриньяра и цинкорганические реагенты; в некоторых случаях также можно применять литиевые производные гетероциклических соединений. В последнее время все более популярным становится использование в таких процессах гетарилборных кислот. Реакции с участием этих соединений проходят чисто, сами борные кислоты обычно устойчивы к действию воздуха и воды; кроме того, могут быть получены борные кислоты, содержащие практически любые функциональные группы, например фурил-, тиенил-, индолил- и пиридилборные кислоты [146].

Рисунок 5. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Некоторые гетарилборные кислоты нестабильны, особенно диазолилборные кислоты; в таких случаях можно использовать соответствующие оловоорганические соединения [147], хотя применение оловоорганических соединений осложняется их высокой токсичностью.

Рисунок 6. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания


2.7.2.2. Реакции сочетания

Список литературы к главе 2

Глава 2

Дополнительно:


Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки / Книга посвящена получению, переработке и применению полистирола — крупнотоннажного полимера, занимающего ведущее место в мировом производстве пластмасс. В книге впервые предпринимается попытка научного подхода к технологии получения и переработки полимеров, который базируется на методах математическПолистирол. Физико-химические основы получения и переработки
Книга посвящена получению, переработке и применению полистирола — ...
Термодинамика полимеризации / Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — анионной, катионной и радикальной полимеризации, полимеризации с раскрытием цикла, поликонденсации, сополимеризации. В ней приводятся сведения о равновесных состояниях, энергиях активации и их влиянии на процессы полимеризацииТермодинамика полимеризации
Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — ...
Металлополимерные материалы и изделия / В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены физико-химические, технологические и конструкционные принципы создания металлополимерных материалов и узлов, их физико-механические и эксплуатационные свойства. Значительное внимание уделено технологии формирования металМеталлополимерные материалы и изделия
В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены ...
Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) / Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга дополняет и расширяет материал школьных учебников. Вы можете ознакомиться со статьями книги как перед изучением новой темы в классе, так и при подготовке задания на следующий урок. Рассказы о становлении основных химичесКнига для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг)
Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...