Реакции сочетания

2.7.2.2. Реакции сочетания

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присутствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного катализатора Pd(0); обычно в качестве катализатора используется тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) Pd(PPh3)4 [144].

Рисунок 1. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Рисунок 2. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Подобные превращения также включают каталитический цикл, а именно: (а) окислительное присоединение, (б) переметаллирование и (в) восстановительное элиминирование, приводящее к продукту реакции сочетания и регенерированию катализатора Pd(0).

Рисунок 3. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Электроноакцепторное влияние азинового цикла приводит к тому, что атомы хлора, присоединениные к гетероциклу, и даже атом хлора в β-положении пиридинового цикла становятся активными в реакциях сочетания, катализируемых палладием [145]. Активация в α-положении существенно выше, что позволяет провести процесс селективно именно по этому положению в присутствии атома галогена в β-положении (см. разд. 2.7.1.1., окислительное присоединение). Наблюдаемая в этом случае селективность противоположна селективности литиирования в результате реакции обмена.

Рисунок 4. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

В том случае, когда для таких процессов сочетания необходимы гетероциклические металлоорганические соединения, с успехом можно использовать реактивы Гриньяра и цинкорганические реагенты; в некоторых случаях также можно применять литиевые производные гетероциклических соединений. В последнее время все более популярным становится использование в таких процессах гетарилборных кислот. Реакции с участием этих соединений проходят чисто, сами борные кислоты обычно устойчивы к действию воздуха и воды; кроме того, могут быть получены борные кислоты, содержащие практически любые функциональные группы, например фурил-, тиенил-, индолил- и пиридилборные кислоты [146].

Рисунок 5. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Некоторые гетарилборные кислоты нестабильны, особенно диазолилборные кислоты; в таких случаях можно использовать соответствующие оловоорганические соединения [147], хотя применение оловоорганических соединений осложняется их высокой токсичностью.

Рисунок 6. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания


2.7.2.2. Реакции сочетания

Список литературы к главе 2

Глава 2

Дополнительно:


Химия и технология полиформальдегида / Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного материала — полиформальдегида, применяемого для производства различных деталей в машиностроении, приборостроении и других областях народного хозяйства. В книге рассматриваются различные аспекты процессов полимеризации формальдеХимия и технология полиформальдегида
Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного ...
Поливинилхлорид в промышленности / Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» освещает опыт производства и применения поливинилхлоридных материалов и изделий в различных отраслях промышленности и строительства ГДР. В книге подробно описаны основные свойства поливинилхлорида и методы их определенияПоливинилхлорид в промышленности
Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» ...
Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Полиуретановые эластомеры / В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно нового класса полимеров — полиуретановых эластомеров, характерной особенностью которых является отличная износостойкость в сочетании с высокой прочностью, эластичностью и твёрдостью. Рассмотрена связь между структурой эластоПолиуретановые эластомеры
В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно ...