Реакции сочетания

2.7.2.2. Реакции сочетания

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присутствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного катализатора Pd(0); обычно в качестве катализатора используется тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) Pd(PPh3)4 [144].

Рисунок 1. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Рисунок 2. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Подобные превращения также включают каталитический цикл, а именно: (а) окислительное присоединение, (б) переметаллирование и (в) восстановительное элиминирование, приводящее к продукту реакции сочетания и регенерированию катализатора Pd(0).

Рисунок 3. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Электроноакцепторное влияние азинового цикла приводит к тому, что атомы хлора, присоединениные к гетероциклу, и даже атом хлора в β-положении пиридинового цикла становятся активными в реакциях сочетания, катализируемых палладием [145]. Активация в α-положении существенно выше, что позволяет провести процесс селективно именно по этому положению в присутствии атома галогена в β-положении (см. разд. 2.7.1.1., окислительное присоединение). Наблюдаемая в этом случае селективность противоположна селективности литиирования в результате реакции обмена.

Рисунок 4. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

В том случае, когда для таких процессов сочетания необходимы гетероциклические металлоорганические соединения, с успехом можно использовать реактивы Гриньяра и цинкорганические реагенты; в некоторых случаях также можно применять литиевые производные гетероциклических соединений. В последнее время все более популярным становится использование в таких процессах гетарилборных кислот. Реакции с участием этих соединений проходят чисто, сами борные кислоты обычно устойчивы к действию воздуха и воды; кроме того, могут быть получены борные кислоты, содержащие практически любые функциональные группы, например фурил-, тиенил-, индолил- и пиридилборные кислоты [146].

Рисунок 5. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания

Некоторые гетарилборные кислоты нестабильны, особенно диазолилборные кислоты; в таких случаях можно использовать соответствующие оловоорганические соединения [147], хотя применение оловоорганических соединений осложняется их высокой токсичностью.

Рисунок 6. Раздел 2.7.2.2. Реакции сочетания


2.7.2.2. Реакции сочетания

Список литературы к главе 2

Глава 2

Дополнительно:


Теоретические основы органической химии. Том 2 / Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга является вторым томом двухтомного издания «Теоретические основы органической химии».Теоретические основы органической химии. Том 2
Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. ...
Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и дисперсных системах. Большое внимание уделено учению о поверхностных явлениях — фундаменту современной коллоидной химии. Дисперсные системы рассматриваются в соответствии с классификациями по агрегатному состоянию и степени дКурс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы
В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и ...
Физико-химические основы технологии химических волокон / В книге в краткой форме изложены физико-химические основы получения прядильных растворов и расплавов из волокнообразующих полимеров, а также формование, отделка, вытягивание, термообработка, крашение, стабилизация и модификация волокон. В отличие от существующих монографий и учебных пособий, посвящёФизико-химические основы технологии химических волокон
В книге в краткой форме изложены физико-химические основы получения прядильных ...
О водном бромокуприте лития / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1898 года (издательство «Санкт-Петербург»).О водном бромокуприте лития
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1898 года ...