Из 2-(o-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

18.7.1.2. Из 2-(o-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

Циклодегидратация 2-(o-гидроксиарилпроизводных) ацетальдегидов, кетонов или кислот (и в некоторых случаях S-аналогов) даёт гетероциклы; этот метод особенно важен для синтеза бензофуранов.

Рисунок 1. Раздел 18.7.1.2. Из 2-(<em>o</em>-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

Перегруппировкой Кляйзена аллилфениловых эфиров с последующим окислением алкенов генерируют o-гидроксиарилацетальдегиды, которые циклизуются с образованием бензофуранов в условиях кислотного катализа [65], Также легко образуются 2-замещённые бензофураны из 2-(o-гидроксиарил)кетонов [66].

Рисунок 2. Раздел 18.7.1.2. Из 2-(<em>o</em>-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

Использование арил-2-хлорпроп-2-енилсульфидов (или эфиров) в качестве субстратов в перегруппировке тио-Кляйзена позволяет исключить стадию окисления и даёт таким образом 2-метилбензотиофены (бензофураны) [67].

Рисунок 3. Раздел 18.7.1.2. Из 2-(<em>o</em>-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

Пропаргилариловые эфиры подвергаются перегруппировке Кляйзена, а последующее замыкание цикла приводит к образованию 2-метилбензофуранов [68]

Рисунок 4. Раздел 18.7.1.2. Из 2-(<em>o</em>-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

Другой подход к соединениям с той же степенью окисления включает в себя катализируемое палладием сочетание эфиров енолов [69]

Рисунок 5. Раздел 18.7.1.2. Из 2-(<em>o</em>-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

4-Хлорметилкумарины могут быть превращены в бензофуран-3-уксусные кислоты в результате щелочного гидролиза лактона с последующей рециклизацией с одновременным вытеснением атома хлора фенолят-ионом [70].

Рисунок 6. Раздел 18.7.1.2. Из 2-(<em>o</em>-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот


18.7.1.2. Из 2-(o-гидроксиарил)- или 2-тиооксиарилпроизводных ацетальдегидов, кетонов или кислот

Список литературы к главе 18

Упражнения к главе 18

Глава 18

Дополнительно:


Химия / В книге изложены современные представления о строении атомов, молекул, кристаллических веществ и о природе химической связи. Рассмотрены закономерности протекания химических реакций и электрохимические процессы. Приводится обзор химических свойств неметаллов и металлов. Дано описание фазовых равновеХимия
В книге изложены современные представления о строении атомов, молекул, ...
Пластмассы со специальными свойствами / Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии полимеров, созданию новых полимерных материалов со специальными свойствами, новым направлениям переработки пластмасс. Публикуемые материалы представлены на международную научную конференцию «Пластмассы со специальными свПластмассы со специальными свойствами
Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии ...
Химия больших молекул. Сборник 2 / Москва, 1948 год. Государственное издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Настоящий сборник содержит пять статей обзорного характера; три статьи относятся последовательно к теории механических свойств полимеров, их электрическим свойствам, переходу полимеров Химия больших молекул. Сборник 2
Москва, 1948 год. Государственное издательство иностранной литературы. ...
Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...