Галогенирование

21.1.2.4. Галогенирование

Имидазол [37] и 1-алкилимидазолы [38] очень легко бромируются по всем трём свободным положениям цикла. 4(5)-Бромимидазол можно получить восстановлением трибромимидазола [39] путём региоселективного обмена атомов галогена в положениях 2 и 5 с последующей обработкой водой [40] или бромированием 4,4-дибромциклогекса-2,5-диеноном [41]. Хлорирование гипохлоритом в щелочном растворе приводит к образованию 4- и 5-производных [42]. Иодирование не замещённых по атому азота имидазолов в щелочном растворе, идущее, следовательно, с образованием имидазолил-аниона, может также давать продукты полного галогенирования [43]; 4,5-дииодирование имидазола проходит в холодном растворе щёлочи [44].

На первый взгляд достаточно неожиданно, что бромирование имидазола в положение 2 проходит в таких относительно мягких условиях, однако следует помнить, что нейтральный имидазол, а не его протонная соль (сравните нитрование и сульфирование) подвергается атаке. Электрофильное присоединение брома по атому азота, затем присоединение брома по положению 2 и конечное элиминирование бромоводорода — такие стадии можно включить в последовательность превращений.

Рисунок 1. Раздел 21.1.2.4. Галогенирование

Тиазол не удаётся легко пробромировать, однако 2-метилтиазол бромируется по положению 5. Если это положение занято, то замещение не происходит; так, 2,5-диметилтиазол не подвергается атаке [45].

О галогенировании простых оксазолов не сообщалось.


21.1.2.4. Галогенирование

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Введение в химическую номенклатуру / Краткое справочное пособие по современной номенклатуре неорганических, органических, металлорганических и комплексных соединений. Изложение ориентировано на уяснение общих принципов соответствующих международных правил IUPAC, рассмотрена номенклатурная система, используемая в реферативном журнале ChВведение в химическую номенклатуру
Краткое справочное пособие по современной номенклатуре неорганических, ...
Пластификаторы / Монография содержит весьма обширный материал о пластификаторах — веществах, дающих возможность изменять свойства полимерных композиций в желаемом направлении. В ней подробно рассмотрены различные группы пластификаторов, их химические, физические и физико-химические свойства, механизм их действия приПластификаторы
Монография содержит весьма обширный материал о пластификаторах — веществах, ...
Краткий химический справочник / Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а также сведения по химическому равновесию, свойствам растворов, электрохимии, строению вещества и др. В 3-е издание (1991 г.) включены новые материалы: основы современной номенклатуры, характеристика природных полимерКраткий химический справочник
Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а ...
Введение в общую химию / Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. Излагаются основы атомно-молекулярной теории, систематика элементов, общая характеристика элементарных веществ, простых соединений, пересоединений, субкомплексных и комплексных соединений; общие закономерности химических прВведение в общую химию
Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. ...