Галогенирование

21.1.2.4. Галогенирование

Имидазол [37] и 1-алкилимидазолы [38] очень легко бромируются по всем трём свободным положениям цикла. 4(5)-Бромимидазол можно получить восстановлением трибромимидазола [39] путём региоселективного обмена атомов галогена в положениях 2 и 5 с последующей обработкой водой [40] или бромированием 4,4-дибромциклогекса-2,5-диеноном [41]. Хлорирование гипохлоритом в щелочном растворе приводит к образованию 4- и 5-производных [42]. Иодирование не замещённых по атому азота имидазолов в щелочном растворе, идущее, следовательно, с образованием имидазолил-аниона, может также давать продукты полного галогенирования [43]; 4,5-дииодирование имидазола проходит в холодном растворе щёлочи [44].

На первый взгляд достаточно неожиданно, что бромирование имидазола в положение 2 проходит в таких относительно мягких условиях, однако следует помнить, что нейтральный имидазол, а не его протонная соль (сравните нитрование и сульфирование) подвергается атаке. Электрофильное присоединение брома по атому азота, затем присоединение брома по положению 2 и конечное элиминирование бромоводорода — такие стадии можно включить в последовательность превращений.

Рисунок 1. Раздел 21.1.2.4. Галогенирование

Тиазол не удаётся легко пробромировать, однако 2-метилтиазол бромируется по положению 5. Если это положение занято, то замещение не происходит; так, 2,5-диметилтиазол не подвергается атаке [45].

О галогенировании простых оксазолов не сообщалось.


21.1.2.4. Галогенирование

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп / Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до сложных (от льюисовой валентности и ионной модели до аномерного эффекта и эффекта Яна-Теллера), использующихся в стереохимии, а также систематическому анализу особенностей и установлению закономерностей молекулярного строениМолекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп
Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Синтетические каучуки / В книге изложены важнейшие химические, физико-химические и технологические закономерности процессов получения различных синтетических каучуков, а также описаны свойства исходных, промежуточных и конечных материалов. Все это рассматривается как основа для понимания различных технологических процессовСинтетические каучуки
В книге изложены важнейшие химические, физико-химические и технологические ...