Галогенирование

21.1.2.4. Галогенирование

Имидазол [37] и 1-алкилимидазолы [38] очень легко бромируются по всем трём свободным положениям цикла. 4(5)-Бромимидазол можно получить восстановлением трибромимидазола [39] путём региоселективного обмена атомов галогена в положениях 2 и 5 с последующей обработкой водой [40] или бромированием 4,4-дибромциклогекса-2,5-диеноном [41]. Хлорирование гипохлоритом в щелочном растворе приводит к образованию 4- и 5-производных [42]. Иодирование не замещённых по атому азота имидазолов в щелочном растворе, идущее, следовательно, с образованием имидазолил-аниона, может также давать продукты полного галогенирования [43]; 4,5-дииодирование имидазола проходит в холодном растворе щёлочи [44].

На первый взгляд достаточно неожиданно, что бромирование имидазола в положение 2 проходит в таких относительно мягких условиях, однако следует помнить, что нейтральный имидазол, а не его протонная соль (сравните нитрование и сульфирование) подвергается атаке. Электрофильное присоединение брома по атому азота, затем присоединение брома по положению 2 и конечное элиминирование бромоводорода — такие стадии можно включить в последовательность превращений.

Рисунок 1. Раздел 21.1.2.4. Галогенирование

Тиазол не удаётся легко пробромировать, однако 2-метилтиазол бромируется по положению 5. Если это положение занято, то замещение не происходит; так, 2,5-диметилтиазол не подвергается атаке [45].

О галогенировании простых оксазолов не сообщалось.


21.1.2.4. Галогенирование

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Теория периодической системы / В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как суперматрицы в бесконечном функциональном пространстве, отражающей упорядоченное множество химических элементов, и квантовомеханическая теория канонической структуры периодической системы химических элементов. Теория включает в сТеория периодической системы
В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как ...
Свет. Воздействие на произведения искусства / В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия на вещество. Рассматриваются химическая структура и физико-химические свойства различных материалов, пигментов и красителей, природа и характеристики цвета. Для искусствоведов, художников, реставраторов, технологов соотвСвет. Воздействие на произведения искусства
В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия ...
Колебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках / Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для изучения структуры синтетических каучуков и вулканизатов. Основная часть работ выполнена с помощью инфракрасных спектров поглощения и охватывает широкий круг вопросов молекулярного строения технически важных каучуков: изопренКолебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках
Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для ...
Основы количественной теории органических реакций / В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной количественной теории реакционной способности органических соединений и представлений о механизмах органических реакций. В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционнОсновы количественной теории органических реакций
В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...