Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C(2) кольца

21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C(2) кольца

Реакция α-галогенокарбонильного соединения и трёхатомного фрагмента, обеспечивающего введение гетероатомов и атома C(2), приводит к образованию пятичленного гетероцикла; этот метод особенно важен для синтеза тиазолов

Рисунок 1. Раздел 21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C<sub>(2)</sub> кольца

Простые примеры такой стратегии, которая в случае тиазолов известна как синтез Ганча, приведены ниже: получение 2,4-диметилтиазола, где введение гетероатомов обеспечивается тиоацетамидом [142], и 2-аминотиазола, в синтезе которого 1,2-дихлорэтиловый эфир используют в качестве синтона для получения хлорэтаналя, а гетероатомы поставляются тиомочевиной [143]. Использование тиомочевин как источников атомов серы в реакции с 2-хлорацетамидами в качестве второго фрагмента даёт выход к 2,4-диаминотиазолам [144].

Превращение 1,3-дикетонов в их 2-фенилиодониевые производные и последующее взаимодействие последних с тиомочевинами позволяет получать 2-амино-5-ацилтиазолы [145]. На первой стадии такого синтеза кольца происходит S-алкилирование [146]. Приемлемым вариантом служит также использование α-диазокетона вместо α-галогенокарбонильной компоненты [147].

Рисунок 2. Раздел 21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C<sub>(2)</sub> кольца

Рисунок 3. Раздел 21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C<sub>(2)</sub> кольца

При взаимодействии аммиака с сероуглеродом получают в растворе дитиокарбамат аммония, который реагирует с 2-галогенокетонами с образованием тиазол-2-тионов [148]; аналогично метидцитиокарбамат служит компонентой для построения 2-метилтиотиазола, который можно восстановить до тиазола, обеспечивая, таким образом, подход к незамещённому гетероциклу [149]:

Рисунок 4. Раздел 21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C<sub>(2)</sub> кольца

Незамещённый имидазол можно успешно получить из этиленацеталя бром-уксусного альдегида, формамида и аммиака; эта реакция подобна замещению галогена на аммиак, происходящему на ранней стадии [150]. Эфир енола бром-малонового альдегида реагирует с амидинами с образованием 5-формилимид-азолов [151]. 2-Ацетиламиноимидазолы успешно получают при взаимодействии 2-бромкетонов с N-ацетил гуанидином [152]

Рисунок 5. Раздел 21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C<sub>(2)</sub> кольца

Незамещённый оксазол получают из его 4,5-диэфира с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Хотя формально такой метод и попадает в эту категорию синтезов, возможно, что кольцевой атом кислорода обеспечивается 2-гидроксикетоном, а не формамидом [153]; реакция ацилоинов с формамидом может, по-видимому, служить основным методом получения оксазолов [154]. Использование цианамида даёт 2-аминооксазолы [155].


21.14.1.1. Из α-галогенокарбонильных соединений (или их эквивалентов) и трёхатомного фрагмента, поставляющего два гетероатома и атом C(2) кольца

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


ЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры / В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и динамики элементов и узлов химических аппаратов. Большинство статей посвящено расчёту напряжённо-деформированного состояния наиболее распространённых элементов и узлов сварных корпусов аппаратов, работающих под внутренниЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры
В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...
Полипропилен / В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий состояние производства полипропилена. Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойстваПолипропилен
В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий ...
Геохимия редкоземельных элементов в океане / В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных элементов (РЗЭ) в океане, включая химические свойства, которые определяют их миграционную способность в природных процессах, охарактеризованы источники РЗЭ в океане. Показано поведение РЗЭ в зоне смещения река-море, фракционироГеохимия редкоземельных элементов в океане
В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных ...
Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, представляющих большой интерес для широкого круга исследователей, занимающихся ионным обменом, очисткой воды, выделением и очисткой редких металлов, фоточувствительными материалами и физиологически активными веществами. ООкислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры)
Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, ...