Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Циклодегидратация α-ациламинокарбонильных соединений главным образом применима для получения оксазолов, а также может быть адаптирована для синтеза тиазола

Рисунок 1. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Классический метод получения оксазолов — синтез Робинсона—Габриэля, который формально аналогичен циклодегидратации 1,4-дикарбонильных соединений, приводящей к образованию фуранов (разд. 15.13.1.1.), — заключается в кислотно-катализируемой циклизации α-ациламинокарбонильных соединений [156].

Рисунок 2. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Построение амида из аминомалононитрила и карбоновой кислоты в типичных условиях пептидного синтеза сопровождается циклизацией с образованием 5-аминооксазола in situ [157]

Рисунок 3. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Синтез этилового эфира оксазол-4-карбоновой кислоты, показанный ниже, иллюстрирует более сложное использование этой стратегии [158]:

Рисунок 4. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

α-Ацилтиокетон циклизуется с аммиаком с образованием тиазолов [159]:

Рисунок 5. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

В двух современных вариантах замыкания кольца в рамках этой категории синтетических методов оксазолы получают, во-первых, катализируемой основаниями циклизацией иминохлоридных производных глицина, образующихся при ацилировании этилизоцианата [160], и, во-вторых, катализируемой основаниями циклизацией 3-ациламино-2-йод-1-фенилсульфонилалкенов [161]. Ещё один метод синтеза — образование 2-тозиламиноимидазолов из изонитрила [162].

Рисунок 6. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Иминоэфиры реагируют с аминоацеталем с образованием амидинов, которые в кислоте циклизуются в 2-замещённые имидазолы [163]

Рисунок 7. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений


21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений / При написании данного методического руководства авторы имели в виду прежде всего запросы не специализированных физико-химических лабораторий, а широких кругов химиков, работающих по синтезу высокомолекулярных соединений, и студентов старших курсов, специализирующихся в области химии полимеров. ПоэтоМетоды определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений
При написании данного методического руководства авторы имели в виду прежде всего ...
Бензольное кольцо Российской империи / Брошюра посвящена химико-технологическим и технико-экономическим аспектам кризиса производства взрывчатых веществ в России в начале первой мировой войны и роли академика В. Н. Ипатьева в создании отечественной коксобензольной промышленности на юге России в 1914-1915 гг. Работа основана на широком крБензольное кольцо Российской империи
Брошюра посвящена химико-технологическим и технико-экономическим аспектам ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...
Англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам / Настоящий англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам охватывает терминологию, принятую в современной английской и американской научно-технической литературе. Словарь содержит около 11 000 терминов. Словарный состав пополнен терминологией из монографии и другой отраслевой книжной Англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам
Настоящий англо-русский словарь по каучуку, резине и химическим волокнам ...