Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Циклодегидратация α-ациламинокарбонильных соединений главным образом применима для получения оксазолов, а также может быть адаптирована для синтеза тиазола

Рисунок 1. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Классический метод получения оксазолов — синтез Робинсона—Габриэля, который формально аналогичен циклодегидратации 1,4-дикарбонильных соединений, приводящей к образованию фуранов (разд. 15.13.1.1.), — заключается в кислотно-катализируемой циклизации α-ациламинокарбонильных соединений [156].

Рисунок 2. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Построение амида из аминомалононитрила и карбоновой кислоты в типичных условиях пептидного синтеза сопровождается циклизацией с образованием 5-аминооксазола in situ [157]

Рисунок 3. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Синтез этилового эфира оксазол-4-карбоновой кислоты, показанный ниже, иллюстрирует более сложное использование этой стратегии [158]:

Рисунок 4. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

α-Ацилтиокетон циклизуется с аммиаком с образованием тиазолов [159]:

Рисунок 5. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

В двух современных вариантах замыкания кольца в рамках этой категории синтетических методов оксазолы получают, во-первых, катализируемой основаниями циклизацией иминохлоридных производных глицина, образующихся при ацилировании этилизоцианата [160], и, во-вторых, катализируемой основаниями циклизацией 3-ациламино-2-йод-1-фенилсульфонилалкенов [161]. Ещё один метод синтеза — образование 2-тозиламиноимидазолов из изонитрила [162].

Рисунок 6. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Иминоэфиры реагируют с аминоацеталем с образованием амидинов, которые в кислоте циклизуются в 2-замещённые имидазолы [163]

Рисунок 7. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений


21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Полимеры в кинофотоматериалах / Приведены сведения о строении, химических и физико-химических свойствах полимерных составляющих кинофотоматериалов, включая целлюлозную, эфироцеллюлозную и полиэтилентерефталатную основы. Значительное внимание уделено желатине — основному полимеру светочувствительного слоя. Рассмотрены основные напрПолимеры в кинофотоматериалах
Приведены сведения о строении, химических и физико-химических свойствах ...
Константы неорганических веществ. Справочник / Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 минералах, выбор которых проводился с учётом их научно-лабораторной и промышленной важности. Константы веществ представлены в общепринятой табличной форме. Таблицы всех разделов составлены по единому принципу, «входом» всеКонстанты неорганических веществ. Справочник
Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Основные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта) / В книге систематизированы современные представления в области реологии полимеров и механики основных процессов их переработки (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением). Математические теории процессов построены с максимальным учётом особенностей реологических свойств полОсновные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта)
В книге систематизированы современные представления в области реологии ...
Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...