Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Циклодегидратация α-ациламинокарбонильных соединений главным образом применима для получения оксазолов, а также может быть адаптирована для синтеза тиазола

Рисунок 1. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Классический метод получения оксазолов — синтез Робинсона—Габриэля, который формально аналогичен циклодегидратации 1,4-дикарбонильных соединений, приводящей к образованию фуранов (разд. 15.13.1.1.), — заключается в кислотно-катализируемой циклизации α-ациламинокарбонильных соединений [156].

Рисунок 2. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Построение амида из аминомалононитрила и карбоновой кислоты в типичных условиях пептидного синтеза сопровождается циклизацией с образованием 5-аминооксазола in situ [157]

Рисунок 3. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Синтез этилового эфира оксазол-4-карбоновой кислоты, показанный ниже, иллюстрирует более сложное использование этой стратегии [158]:

Рисунок 4. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

α-Ацилтиокетон циклизуется с аммиаком с образованием тиазолов [159]:

Рисунок 5. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

В двух современных вариантах замыкания кольца в рамках этой категории синтетических методов оксазолы получают, во-первых, катализируемой основаниями циклизацией иминохлоридных производных глицина, образующихся при ацилировании этилизоцианата [160], и, во-вторых, катализируемой основаниями циклизацией 3-ациламино-2-йод-1-фенилсульфонилалкенов [161]. Ещё один метод синтеза — образование 2-тозиламиноимидазолов из изонитрила [162].

Рисунок 6. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Иминоэфиры реагируют с аминоацеталем с образованием амидинов, которые в кислоте циклизуются в 2-замещённые имидазолы [163]

Рисунок 7. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений


21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Поливинилхлорид в промышленности / Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» освещает опыт производства и применения поливинилхлоридных материалов и изделий в различных отраслях промышленности и строительства ГДР. В книге подробно описаны основные свойства поливинилхлорида и методы их определенияПоливинилхлорид в промышленности
Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» ...
Введение в количественный ультрамикроанализ / В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике и технике количественного анализа очень малых объектов, а также о конструкции необходимых приборов, их калибровке и применении. Наибольшее внимание уделено описанию техники взвешивания, титрования и колориметрирования. КВведение в количественный ультрамикроанализ
В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Новые воззрения в органической химии. Органическая химия для углублённого изучения / Москва, 1960 год. Государственное издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга посвящена теоретическим проблемам органической химии. Подробно рассматриваются с точки зрения электронной теории многие реакции органических соединений. Книга состоит из трёх главНовые воззрения в органической химии. Органическая химия для углублённого изучения
Москва, 1960 год. Государственное издательство иностранной литературы. ...
Стереохимия производных циклогексана / Москва, 1958 год. Издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Сборник представляет собой перевод ряда обзорных статей, посвящённых современным представлениям в области стереохимии циклических систем. В статьях сборника приведён обширный материал по теории и методСтереохимия производных циклогексана
Москва, 1958 год. Издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. ...