Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Циклодегидратация α-ациламинокарбонильных соединений главным образом применима для получения оксазолов, а также может быть адаптирована для синтеза тиазола

Рисунок 1. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Классический метод получения оксазолов — синтез Робинсона—Габриэля, который формально аналогичен циклодегидратации 1,4-дикарбонильных соединений, приводящей к образованию фуранов (разд. 15.13.1.1.), — заключается в кислотно-катализируемой циклизации α-ациламинокарбонильных соединений [156].

Рисунок 2. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Построение амида из аминомалононитрила и карбоновой кислоты в типичных условиях пептидного синтеза сопровождается циклизацией с образованием 5-аминооксазола in situ [157]

Рисунок 3. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Синтез этилового эфира оксазол-4-карбоновой кислоты, показанный ниже, иллюстрирует более сложное использование этой стратегии [158]:

Рисунок 4. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

α-Ацилтиокетон циклизуется с аммиаком с образованием тиазолов [159]:

Рисунок 5. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

В двух современных вариантах замыкания кольца в рамках этой категории синтетических методов оксазолы получают, во-первых, катализируемой основаниями циклизацией иминохлоридных производных глицина, образующихся при ацилировании этилизоцианата [160], и, во-вторых, катализируемой основаниями циклизацией 3-ациламино-2-йод-1-фенилсульфонилалкенов [161]. Ещё один метод синтеза — образование 2-тозиламиноимидазолов из изонитрила [162].

Рисунок 6. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Иминоэфиры реагируют с аминоацеталем с образованием амидинов, которые в кислоте циклизуются в 2-замещённые имидазолы [163]

Рисунок 7. Раздел 21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений


21.14.1.2. Циклодегидратацией α-ациламинокарбонильных соединений

Список литературы к главе 21

Упражнения к главе 21

Глава 21

Дополнительно:


Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг) / Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». Составлена из статей ведущих специалистов, активно работающих в соответствующих областях квантовой химии. Охватывая результаты исследований последних лет, монография знакомит читателя с современными расчётными методами кванПолуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг)
Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». ...
Полиизобутилен / Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение которых лежит в основе современной химии синтетических материалов как с практической, так и научно-теоретической точек зрения. По физическим свойствам полиизобутилен следует отнести к группе каучукоподобных эластомеров. ПеПолиизобутилен
Полиизобутилен относится к числу тех высокомолекулярных соединений, получение ...
Полиуретановые эластомеры / В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно нового класса полимеров — полиуретановых эластомеров, характерной особенностью которых является отличная износостойкость в сочетании с высокой прочностью, эластичностью и твёрдостью. Рассмотрена связь между структурой эластоПолиуретановые эластомеры
В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно ...
Синтетические гетероцепные полиамиды / Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение вех литературных данных, касающихся химии и физики синтетических гетероцепных полиамидов. В монографии не рассматриваются природные полиамиды (белки), однако в книге описаны синтетические полипептиды, имеющие огромное знаСинтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...