Депротонирование СН

22.4.2. Депротонирование СН

Пиразолы депротонируются по положению 5 только в том случае, если при атоме азота отсутствует водород; в качестве уходящих N-защитных групп могут быть использованы такие, как фенилсульфонильная [32], триметилсилил-этоксиметильная [33], гидроксиметильная [34], метилсульфонильная [35] и пирро-лидин-1-илметильная [36]. При использовании 1-бензилоксипиразола получают 5-замещённые 1-гидроксипиразолы после удаления бензильной группы гидрогенолизом [37].

Часто применяют диметиламиносульфонильную защиту для получения 5-литийорганических соединений, которые можно превратить в цинкорганические соединения и в таком виде ввести в катализируемые нульвалентным палладием реакции сочетания [38]. Изотиазол подвергается быстрому обмену по положению 5 в присутствии дейтерооксида натрия в диметилсульфоксиде [39].

Попытки С-депротонирования изоксазолов, имеющих атом водорода в положении 3, неизбежно приводят к раскрытию цикла с отщеплением кислорода в виде анионной уходящей группы [40]. Действительно, подобное раскрытие цикла было обнаружено впервые ещё в 1891 году, когда Кляйзен открыл, что в 5-фенилизоксазоле происходит раскрытие цикла под действием этоксида натрия [41] (см. разд. 22.11. о раскрытии цикла солей изоксазолия). Подобное раскрытие цикла может происходить также у изотиазолов.

Рисунок 1. Раздел 22.4.2. Депротонирование СН

2-Метокси-5-фенилизоксазол литиируется по положению 4 [42] так же, как и 3-амино-5-метилизоксазол, защищённый в виде трет-бутоксикарбонилуретана, но с использованием 2 экв. н-бутиллития [43].


22.4.2. Депротонирование СН

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Хлоропреновые каучуки и резины на их основе / В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки хлоропреновых каучуков и смесей на их основе, приводятся также характеристики резин и области их применения. Книга предназначена для инженерно-технических и научных работников промышленности синтетического каучука и резиновой промыХлоропреновые каучуки и резины на их основе
В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки ...
Константы неорганических веществ. Справочник / Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 минералах, выбор которых проводился с учётом их научно-лабораторной и промышленной важности. Константы веществ представлены в общепринятой табличной форме. Таблицы всех разделов составлены по единому принципу, «входом» всеКонстанты неорганических веществ. Справочник
Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Англо-русский словарь по химии и переработке нефти / English-Russian Dictionary of Petroleum Chemistry and Processing / Словарь содержит около 60 000 терминов по нефтехимии и нефтепереработке, оборудованию нефтеперерабатывающих заводов, а также по физической химии, хроматографии и спектроскопии и некоторое количество обще-технической терминологии. В конце словаря дан справочный аппарат, включающий список сокращений иАнгло-русский словарь по химии и переработке нефти / English-Russian Dictionary of Petroleum Chemistry and Processing
Словарь содержит около 60 000 терминов по нефтехимии и нефтепереработке, ...
Комплексная переработка многокомпонентных жидких систем / Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в химической промышленности и в смежных с ней отраслях. Особое внимание уделено созданию малоотходных технологий и замкнутых систем водопользования. Изложены методы расчёта гидромеханического, тепломассообменного и реакционного оборКомплексная переработка многокомпонентных жидких систем
Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в ...