Литийорганические производные

24.9.1. Литийорганические производные

Для препаративного литиирования пуринов необходима защита положений 7/9, в таком случае литиирование идёт по положению C(8) [62]. Для получения 2- или 6-литийорганических производных пуринов используют реакцию обмена атома галогена при взаимодействии с алкиллитием, однако важно поддерживать очень низкую температуру во избежание смещения равновесия в сторону образования более стабильного 8-литийпроизводного [63].

Рисунок 1. Раздел 24.9.1. Литийорганические производные

9-Защищённые пурины могут депротонироваться по положению 8 в присутствии сильного основания, такого, как диизопропиламид лития, даже при наличии N-водорода в другом цикле [64]. 8-Галогенопурины образуются при взаимодействии с различными донорами галогена с очень хорошими выходами; 8-литиирование O-силилзащищённых 9-рибофуранозилпуринов можно провести при использовании примерно 3 экв. диизопропиламида лития [65].

Рисунок 2. Раздел 24.9.1. Литийорганические производные

При селективном 8-литиировании 6-хлорпуринорибозида с последующим взаимодействием со станнил- или силилхлоридом образуются выделяемые 2-замещённые соединения в результате перегруппировки 2-аниона, получаемого при повторном литиировании первоначального 8-замещённого соединения, как показано ниже на схеме [66]:

Рисунок 3. Раздел 24.9.1. Литийорганические производные


24.9.1. Литийорганические производные

Список литературы к главе 24

Упражнения к главе 24

Глава 24

Дополнительно:


Неорганические препараты / Руководство к препаративному практикуму для студентов, начинающих изучение химии. В первой части даётся описание свойств растворов, способов осаждения и перекристаллизации, фильтрования и промывания осадков. Во второй части — описание методов приготовления отдельных препаратов. Все это есть в другихНеорганические препараты
Руководство к препаративному практикуму для студентов, начинающих изучение ...
Откровенная наука. Беседы с корифеями биохимии и медицинской химии / Книга И. Харгиттаи состоит из 36 бесед с выдающимися учёными XX века, работавшими в области биохимии, медицинской химии и смежных дисциплин, многие из которых были удостоены Нобелевской премии. Среди них: один из создателей модели пространственной структуры ДНК («двойной спирали») Джеймс Уотсон; одиОткровенная наука. Беседы с корифеями биохимии и медицинской химии
Книга И. Харгиттаи состоит из 36 бесед с выдающимися учёными XX века, работавшими в ...
Химически активные полимеры и их применение / В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически активных полимеров: ионитов, редокситов, комплекситов и ионообменных смол, обладающих одновременно комплексообразующими и окислительно-восстановительными свойствами. Имеются работы по синтезу и исследованию свойств макропориХимически активные полимеры и их применение
В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически ...
Занимательно о химии / Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных химических проблемах. Читатель из этой книги узнает, как устроена периодическая система и почему она так называется; как получают сложнейшие вещества и как работают с единичными атомами химических элементов.Занимательно о химии
Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных ...