Из 4,5-диаминопиримидинов

24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

4,5-Диаминопиримидины реагируют с карбоновыми кислотами или их производными, давая пурины, причём «карбонильный» атом углерода становится атомом C(8)

Рисунок 1. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Синтез Траубе

8-Незамещённые пурины образуются при нагревании 4,5-диаминопиримидинов с муравьиной кислотой [93], однако лучше использовать формамид [94] (или формамвдин [95]). Реакция заключается в циклодегидратации промежуточно образующегося формамида, что обычно и происходит in situ при использовании формамида, однако применение муравьиной кислоты требует второй более жёсткой стадии процесса. Таким способом может быть получен незамещённый пурин [96].

Рисунок 2. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

8-Замещённые пурины синтезируют подобным образом с использованием ацилирующих агентов, соответствующих высшим кислотам; в большинстве случаев амиды выделяют и затем циклизуют [97]. Исходные диаминопиримидины обычно получают реакцией сочетания моноаминопиримидина с ионом арилдиазония с последующим восстановлением или синтезом кольца [98].

Рисунок 3. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Предшественники 9-замещённых пуринов, для которых необходимо наличие заместителя в 4-аминогруппе пиримидина, получают при взаимодействии 4-хлорпиримидина с аминами.

Рисунок 4. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

При необходимости проведения циклизации в более мягких условиях, например из-за присутствия остатка сахара, можно использовать ортоэфир [99] (часто активированный [100] уксусным ангидридом) или диацеталь эфира [101] (как показано ниже).

Рисунок 5. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Родственная реакция заключается в окислительной циклизации анилов, первоначально проводимая в жёстких условиях, таких, как нагревание в нитробензоле [102], но в настоящее время эту реакцию проводят при более низких температурах с использованием диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты [103]. Аминонитрозо-пиримидины также можно напрямую превратить в пурины (без восстановления до диамина) при взаимодействии с реагентами Виттига [104].

Рисунок 6. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Для образования 8-оксо- или 8-тиопуринов необходимы одноуглеродные компоненты с высшей степенью окисления: для таких целей подходят мочевина и тиомочевина. При действии хлороформиата на пурин происходит раскрытие пятичленного цикла (разд. 24.2.1.3.), образующиеся соединения могут быть рециклизованы в 8-оксопурины [105].

Рисунок 7. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов


24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Список литературы к главе 24

Упражнения к главе 24

Глава 24

Дополнительно:


Свободные иминоксильные радикалы / Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения нового класса свободных радикалов. В ней приводятся препаративные методы получения устойчивых на воздухе индивидуальных иминоксильных радикалов и рассматриваются их химические превращения. На примере большого числа разлСвободные иминоксильные радикалы
Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения ...
Кинетика и механизм газофазных реакций / Монография представляет собой результат капитальной переработки монографии В. Н. Кондратьева «Кинетика химических газофазных реакций», вышедшей в Издательстве АН СССР в 1958 г., переведённой на ряд иностранных языков и являющейся настольной книгой учёных-химиков и инженеров, работающих в области химКинетика и механизм газофазных реакций
Монография представляет собой результат капитальной переработки монографии В. Н. ...
Пластификация поливинилхлорида / Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения, исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторПластификация поливинилхлорида
Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). ...
Пластмассы со специальными свойствами / Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии полимеров, созданию новых полимерных материалов со специальными свойствами, новым направлениям переработки пластмасс. Публикуемые материалы представлены на международную научную конференцию «Пластмассы со специальными свПластмассы со специальными свойствами
Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии ...