Из 4,5-диаминопиримидинов

24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

4,5-Диаминопиримидины реагируют с карбоновыми кислотами или их производными, давая пурины, причём «карбонильный» атом углерода становится атомом C(8)

Рисунок 1. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Синтез Траубе

8-Незамещённые пурины образуются при нагревании 4,5-диаминопиримидинов с муравьиной кислотой [93], однако лучше использовать формамид [94] (или формамвдин [95]). Реакция заключается в циклодегидратации промежуточно образующегося формамида, что обычно и происходит in situ при использовании формамида, однако применение муравьиной кислоты требует второй более жёсткой стадии процесса. Таким способом может быть получен незамещённый пурин [96].

Рисунок 2. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

8-Замещённые пурины синтезируют подобным образом с использованием ацилирующих агентов, соответствующих высшим кислотам; в большинстве случаев амиды выделяют и затем циклизуют [97]. Исходные диаминопиримидины обычно получают реакцией сочетания моноаминопиримидина с ионом арилдиазония с последующим восстановлением или синтезом кольца [98].

Рисунок 3. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Предшественники 9-замещённых пуринов, для которых необходимо наличие заместителя в 4-аминогруппе пиримидина, получают при взаимодействии 4-хлорпиримидина с аминами.

Рисунок 4. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

При необходимости проведения циклизации в более мягких условиях, например из-за присутствия остатка сахара, можно использовать ортоэфир [99] (часто активированный [100] уксусным ангидридом) или диацеталь эфира [101] (как показано ниже).

Рисунок 5. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Родственная реакция заключается в окислительной циклизации анилов, первоначально проводимая в жёстких условиях, таких, как нагревание в нитробензоле [102], но в настоящее время эту реакцию проводят при более низких температурах с использованием диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты [103]. Аминонитрозо-пиримидины также можно напрямую превратить в пурины (без восстановления до диамина) при взаимодействии с реагентами Виттига [104].

Рисунок 6. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Для образования 8-оксо- или 8-тиопуринов необходимы одноуглеродные компоненты с высшей степенью окисления: для таких целей подходят мочевина и тиомочевина. При действии хлороформиата на пурин происходит раскрытие пятичленного цикла (разд. 24.2.1.3.), образующиеся соединения могут быть рециклизованы в 8-оксопурины [105].

Рисунок 7. Раздел 24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов


24.13.1.1. Из 4,5-диаминопиримидинов

Список литературы к главе 24

Упражнения к главе 24

Глава 24

Дополнительно:


Фторполимеры / Книга посвящена очень важной в теоретическом и прикладном аспектах области химии полимеров, учитывая широкое применение фторполимеров в ракетной, космической, авиационной технике, радиотехнике и радиоэлектронике, атомной и других отраслях промышленности, в медицине и сельском хозяйстве. КоллективнаяФторполимеры
Книга посвящена очень важной в теоретическом и прикладном аспектах области химии ...
Стеклообразное состояние / Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и проведения дискуссий по основным методам исследования строения стекла и по проблеме стёклообразования Институт химии силикатов Академии наук СССР, Всесоюзное химическое общество имени Д. И.Менделеева и Государственный оптическиСтеклообразное состояние
Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и ...
Применение полимерных материалов в качестве покрытий / Широкое развитие производства полимерных материалов, постоянное улучшение их свойств и снижение стоимости способствуют применению этих материалов в качестве покрытий в различных отраслях народного хозяйства. В книге описаны основные виды полимерных материалов, предназначенных для нанесения на поверхПрименение полимерных материалов в качестве покрытий
Широкое развитие производства полимерных материалов, постоянное улучшение их ...
Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами / В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации различных состояний окисления 4d-платиновых металлов — рутения, родия и палладия при синтезе их координационных соединений с фосфор(III)-, мышьяк(III)- и частично сурьма(III) органическими sigma-донорными и pi-акцепторными лигаКомплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами
В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации ...