1,2,3-Триазол

26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

1,2,3-Триазол достаточно устойчив к N-алкилированию в нейтральных условиях, однако и алкилирование, и ацилирование, включающее образование N-анионов, происходит легко, но при этом часто образуются смеси 1- и 2-замещённых соединений [1] [4] [5]. При триметилсилилировании получают 2-триметилсилил-1,2,3-триазол, который может быть проалкилирован по положению N(1) с образованием 1-алкилпроизводных с отщеплением триметилсилильной группы [6].

Равновесная смесь N-ацетил-1,2,3-триазолов преимущественно содержит 2-ацетилизомер [7], возможно из-за неблагоприятного взаимодействия двух орто-расположенных неподелённых пар в 1-изомере, что соответствует расчётам, согласно которым 2Н-изомер более ароматичен [8]. При нагревании в сульфолане при 150 °C N-ацетильное производное превращается в оксазол, что имеет большое практическое значение [9].

Рисунок 1. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

1-Метил-1,2,3-триазол бромируется по положению 4, однако 2-метилизомер менее реакционноспособен и необходимо использовать железо в качестве катализатора [10]; такая пониженная реакционная способность, вероятно, связана с наличием двух иминных фрагментов. Незамещённый 1,2,3-триазол образует 4,5-дибромпроизводное с высоким выходом при взаимодействии с бромом при 50 °C [11]. Нитрование 2-фенил-1,2,3-триазола идёт в первую очередь по бензольному кольцу, а затем может происходить замещение по гетероциклу [12].

Рисунок 2. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Циклическая система 1,2,3-триазолов относительно устойчива к действию как окислителей, так и восстановителей, как показано ниже [13]:

Рисунок 3. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

N-Замещённые 1,2,3-триазолы могут литиироваться напрямую по атому углерода, но необходимо использование низких температур для предотвращения раскрытия цикла в результате циклореверсии [14] [15].

Рисунок 4. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

При обмене атома металла в 5-литий- 1-бензилокси-1,2,3-триазоле в реакции с иодидом цинка образуется относительно устойчивое цинковое производное, которое можно использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания. Соответствующее оловопроизводное менее устойчиво и его можно использовать только для катализируемого палладием ацилирования [16]:

Рисунок 5. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Как 4,5-дибром-1-метоксиметил-, так и 4,5-дибром-2-метоксиметил-1,2,3-триазол образуют 5-литийпроизводные при обмене с н-бутиллитием при −80 °C [11].


26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


Структурная неорганическая химия / Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии посвящён современному детальному анализу фундаментальных и прикладных проблем структурной неорганической химии и кристаллохимии. На основе традиционных концепций и современных подходов с привлечением большого числа экспериментаСтруктурная неорганическая химия
Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии ...
Сегнетоэлектрические твёрдые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала / В монографии изложены механизмы твердофазного взаимодействия при синтезе сегнетоэлектрических твёрдых растворов со структурами перовскита и псевдоильменита. Физическими методами исследованы концентрационные структурные перестройки и процессы структурного упорядочения в сегнетоэлектрических твёрдых рСегнетоэлектрические твёрдые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала
В монографии изложены механизмы твердофазного взаимодействия при синтезе ...
Хлоропреновые каучуки и резины на их основе / В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки хлоропреновых каучуков и смесей на их основе, приводятся также характеристики резин и области их применения. Книга предназначена для инженерно-технических и научных работников промышленности синтетического каучука и резиновой промыХлоропреновые каучуки и резины на их основе
В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки ...
Строение стекла / Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Стекло, помимо широкого использования в жилищно-промышленном строительстве и в быту, находит все большее и большее применение в различных областях науки и техники. Грамотное ведение технологических Строение стекла
Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...