1,2,3-Триазол

26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

1,2,3-Триазол достаточно устойчив к N-алкилированию в нейтральных условиях, однако и алкилирование, и ацилирование, включающее образование N-анионов, происходит легко, но при этом часто образуются смеси 1- и 2-замещённых соединений [1] [4] [5]. При триметилсилилировании получают 2-триметилсилил-1,2,3-триазол, который может быть проалкилирован по положению N(1) с образованием 1-алкилпроизводных с отщеплением триметилсилильной группы [6].

Равновесная смесь N-ацетил-1,2,3-триазолов преимущественно содержит 2-ацетилизомер [7], возможно из-за неблагоприятного взаимодействия двух орто-расположенных неподелённых пар в 1-изомере, что соответствует расчётам, согласно которым 2Н-изомер более ароматичен [8]. При нагревании в сульфолане при 150 °C N-ацетильное производное превращается в оксазол, что имеет большое практическое значение [9].

Рисунок 1. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

1-Метил-1,2,3-триазол бромируется по положению 4, однако 2-метилизомер менее реакционноспособен и необходимо использовать железо в качестве катализатора [10]; такая пониженная реакционная способность, вероятно, связана с наличием двух иминных фрагментов. Незамещённый 1,2,3-триазол образует 4,5-дибромпроизводное с высоким выходом при взаимодействии с бромом при 50 °C [11]. Нитрование 2-фенил-1,2,3-триазола идёт в первую очередь по бензольному кольцу, а затем может происходить замещение по гетероциклу [12].

Рисунок 2. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Циклическая система 1,2,3-триазолов относительно устойчива к действию как окислителей, так и восстановителей, как показано ниже [13]:

Рисунок 3. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

N-Замещённые 1,2,3-триазолы могут литиироваться напрямую по атому углерода, но необходимо использование низких температур для предотвращения раскрытия цикла в результате циклореверсии [14] [15].

Рисунок 4. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

При обмене атома металла в 5-литий- 1-бензилокси-1,2,3-триазоле в реакции с иодидом цинка образуется относительно устойчивое цинковое производное, которое можно использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания. Соответствующее оловопроизводное менее устойчиво и его можно использовать только для катализируемого палладием ацилирования [16]:

Рисунок 5. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Как 4,5-дибром-1-метоксиметил-, так и 4,5-дибром-2-метоксиметил-1,2,3-триазол образуют 5-литийпроизводные при обмене с н-бутиллитием при −80 °C [11].


26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


Аминопласты / В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых пластиков, клеев, лаков, пенопластов; и др. Описаны методы синтеза аминоформальдегидцых смол, свойства используемого сырья, а также методы анализа смол. Большое внимание уделено технологии изготовления пресс-материалов, их переАминопласты
В книге рассмотрены материалы, широко применяемые для получения слоистых ...
Свет. Воздействие на произведения искусства / В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия на вещество. Рассматриваются химическая структура и физико-химические свойства различных материалов, пигментов и красителей, природа и характеристики цвета. Для искусствоведов, художников, реставраторов, технологов соотвСвет. Воздействие на произведения искусства
В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия ...
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Справочник по общей и неорганической химии / В справочнике рассмотрен материал по общей и неорганической химии. В 6 разделах приведены константы и единицы физико-химических величин, охарактеризованы атомные и молекулярные свойства веществ, представлена номенклатура химических соединений. Указаны основные характеристики радионуклидов, уровни раСправочник по общей и неорганической химии
В справочнике рассмотрен материал по общей и неорганической химии. В 6 разделах ...