1,2,4-Триазол

26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Алкилирование и ацилирование обычно идёт по положению N(1), что отражает более высокую нуклеофильность N-N-систем (для сравнения см. разд. 11.1.1.2.) [17]. 4-Алкилпроизводные могут быть получены в результате кватернизации 1-ацетил-1,2,4-триазола [18] либо через образование акрилонитрильного или кротоно-нитрильного аддуктов [19] (заметим, что положения N(1) и N(2) эквивалентны, если нет заместителей).

Рисунок 1. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Бромирование идёт легко в щелочном растворе с образованием 3,5-дибром-1,2,4-триазола [20]. 3-Монохлорпроизводное можно получить в результате термической перегруппировки N-хлоризомера [21]; аналогичный N → C [1,5]-сигматропный сдвиг позволяет превращать 1-нитросоединения в 3-нитропроизводные [22].

Рисунок 2. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

N(1)-Защищённые 1,2,4-триазолы легко литиируются по атому углерода, и образующиеся 5-литийпроизводные гораздо более устойчивы, чем литийпроизводные 1,2,3-триазолов [23].

Рисунок 3. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

3-Амино-1,2,4-триазол можно продиазотировать обычным способом: образующаяся диазониевая соль используется для получения азокрасителей и теряет азот при легко протекающих реакциях нуклеофильного замещения. Полученные таким образом бром- и нитротриазолы сами служат субстратами для нуклеофильного замещения [18] [24]. 5-Бром- и 5-нитрогруппы [25] представляют собой хорошо уходящие группы в 1-алкил-1,2,4-триазол ах при взаимодействии с гетеронуклеофилами; в случае С-нуклеофилов лучшей уходящей группой служит метансульфонильная [26].

Рисунок 4. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Окислительная десульфуризания 1,2,4-триазолтионов в присутствии азотистой кислоты представляет собой тип реакции, общий для всех других электронодефицитных азотистых гетероциклов. Процесс заключается в потере диоксида серы из промежуточно образующейся сульфокислоты [27].

Рисунок 5. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол


26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — алифатических полиамидов, сложных полиэфиров, поликарбонатов, органических высокотермостойких полимеров. В ней изложены современные представления о стойкости гетероцепных полимеров к термической и термоокислительной деструкциТермическая стабильность гетероцепных полимеров
Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — ...
Расчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов / Изложены современные представления о технологических свойства полимерных материалов. Приведены технологические и механические расчёты оборудования для изготовления полимерных материалов и изделий различными методами. Издание предназначено для студентов вузов, обучающихся по специальности «Машины и тРасчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов
Изложены современные представления о технологических свойства полимерных ...
Линейные и стереорегулярные полимеры / Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифической полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфироЛинейные и стереорегулярные полимеры
Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереоспецифических ...
Термодинамика полимеризации / Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — анионной, катионной и радикальной полимеризации, полимеризации с раскрытием цикла, поликонденсации, сополимеризации. В ней приводятся сведения о равновесных состояниях, энергиях активации и их влиянии на процессы полимеризацииТермодинамика полимеризации
Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — ...