1,2,4-Триазол

26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Алкилирование и ацилирование обычно идёт по положению N(1), что отражает более высокую нуклеофильность N-N-систем (для сравнения см. разд. 11.1.1.2.) [17]. 4-Алкилпроизводные могут быть получены в результате кватернизации 1-ацетил-1,2,4-триазола [18] либо через образование акрилонитрильного или кротоно-нитрильного аддуктов [19] (заметим, что положения N(1) и N(2) эквивалентны, если нет заместителей).

Рисунок 1. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Бромирование идёт легко в щелочном растворе с образованием 3,5-дибром-1,2,4-триазола [20]. 3-Монохлорпроизводное можно получить в результате термической перегруппировки N-хлоризомера [21]; аналогичный N → C [1,5]-сигматропный сдвиг позволяет превращать 1-нитросоединения в 3-нитропроизводные [22].

Рисунок 2. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

N(1)-Защищённые 1,2,4-триазолы легко литиируются по атому углерода, и образующиеся 5-литийпроизводные гораздо более устойчивы, чем литийпроизводные 1,2,3-триазолов [23].

Рисунок 3. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

3-Амино-1,2,4-триазол можно продиазотировать обычным способом: образующаяся диазониевая соль используется для получения азокрасителей и теряет азот при легко протекающих реакциях нуклеофильного замещения. Полученные таким образом бром- и нитротриазолы сами служат субстратами для нуклеофильного замещения [18] [24]. 5-Бром- и 5-нитрогруппы [25] представляют собой хорошо уходящие группы в 1-алкил-1,2,4-триазол ах при взаимодействии с гетеронуклеофилами; в случае С-нуклеофилов лучшей уходящей группой служит метансульфонильная [26].

Рисунок 4. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Окислительная десульфуризания 1,2,4-триазолтионов в присутствии азотистой кислоты представляет собой тип реакции, общий для всех других электронодефицитных азотистых гетероциклов. Процесс заключается в потере диоксида серы из промежуточно образующейся сульфокислоты [27].

Рисунок 5. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол


26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


Общая химия / Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. Неницеску. Книга состоит из трёх частей: «Основы физической химии», «Элементы и их соединения», «Атомное ядро». Материал отлично систематизирован, написан ясно, доходчиво. Книга рассчитана на химиков — инженеров и технолоОбщая химия
Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...
О стекловидном состоянии вещества / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1929 года (издательство «Санкт-Петербург»).О стекловидном состоянии вещества
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1929 года ...
Биографии великих химиков / В книгу, написанную коллективом авторов из ГДР, включены биографические очерки о выдающихся химиках XVIII, XIX и XX столетий. Очерки написаны в живой, увлекательной форме.Биографии великих химиков
В книгу, написанную коллективом авторов из ГДР, включены биографические очерки о ...