27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
Наиболее широко используемый метод синтеза эпоксидов основан на окислении алкена надкислотой [75] путём прямого одностадийного переноса атома кислорода. Алкены, содержащие большее число заместителей (алкильных), реагируют быстрее, что свидетельствует о преобладании в этих реакциях электронных, а не стерических факторов. Тем не менее, стерические факторы обеспечивают стереохимический контроль реакции эпоксидирования, а наличие групп, способных к образованию водородных связей, таких, как OH и NH, приводит к син-присоединению к двойной связи.
Среди других реагентов, служащих для переноса атома кислорода, наиболее важен реагент Шарплесса, который Представляет собой смесь пероксида водорода с изопропоксидом титана и алкилтартратом [76]. Этот реагент имеет сложное строение, но он быстро реагирует с алкенами, содержащими полярные группы; в качестве примера можно привести аллильные спирты, которые могут координировать атом металла. Наибольшую важность этот процесс имеет в случае использования гомохиральных эфиров винной кислоты. При этом образуется высокоупорядоченный асимметрический Центр, что в свою очередь приводит к высокой оптической индукции при образовании продукта реакции.
Эпоксиды и оксетаны можно также получить циклизацией 1,2-(галогеногидринов) и 1,3-галогеноспиртов [77].
Оксетаны часто получают по реакции Патерно-Бюхи [78], в которой соединение, содержащее двойную связь углерод-углерод, циклоприсоединяется к альдегиду или кетону под действием света [79].
27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
Список литературы к главе 27
Глава 27
- 27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- 27.1. Пяти- и шестичленные циклы
- 27.1.1. Пирролидины и пиперидины
- 27.1.2. Пираны и восстановленные фураны
- 27.2. Трёхчленные циклы
- 27.2.1. Трёхчленные циклы с одним гетероатомом
- 27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
- 27.3. Четырёхчленные циклы
- 27.4. Металлирование
- 27.5. Синтезы кольца
- 27.5.1. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы
- 27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
- 27.5.3. Насыщенные серосодержащие гетероциклы
Дополнительно:
Введение в количественный ультрамикроанализ В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Химия для профессий и специальностей социально-экономического и гуманитарного профилей На базовом уровне изложены теоретические основы и прикладные аспекты химии. ...
