Алкилирование и арилирование

5.3.1.1. Алкилирование и арилирование

Реакции пиридина с алкил- или ариллитиевыми производными протекают в две стадии: первоначально происходит присоединение литийорганических реагентов с образованием N-литиевых солей дигидропиридинов, которые затем превращаются в замещённые ароматические пиридиновые структуры в результате окисления (например, воздухом), диспропорционирования или потери гидрида лития [29] [30]. Образование N-литиевых производных дигидропиридинов можно зафиксировать спектрально, некоторые из таких соединений могут быть выделены [31].

Атака литийорганическими реагентами практически всегда протекает по α-положению; в случае 3-замещённых пиридинов обычно реакция проходит по обоим свободным α-положениям, но предпочтительнее по положению 2 [32]. Такая региоселективность возможно обусловлена тем, что при присоединении по положению 2 превращение атома C(2) в sp3-гибридное состояние сопровождается возникновением меньшего напряжения в цикле.

Рисунок 1. Раздел 5.3.1.1. Алкилирование и арилирование

С препаративной точки зрения нуклеофильное алкилирование существенно упрощается при предварительной кватернизации пиридина, причём таким образом, чтобы в дальнейшем возможно было удаление N-заместителя; подобные процессы описаны в разд. 5.13.2.


5.3.1.1. Алкилирование и арилирование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Полиолефиновые волокна / В книге излагаются основные принципы синтеза полиолефинов (полипропилен, полиэтилен) и наиболее важные их свойства, оказывающие влияние на процесс получения полиолефиновых волокон. Описываются реологические характеристики расплавов полимеров, процессы формования волокна, вытягивания и термофиксации Полиолефиновые волокна
В книге излагаются основные принципы синтеза полиолефинов (полипропилен, ...
Молекулы, динамика и жизнь / Книга бельгийской исследовательницы, ученицы и сотрудницы лауреата Нобелевской премии И. Пригожина, посвящена использованию концепций неравновесной термодинамики для рассмотрения и анализа процессов самоорганизации материи, начиная от молекулярного уровня до биологических процессов, включая проблемуМолекулы, динамика и жизнь
Книга бельгийской исследовательницы, ученицы и сотрудницы лауреата Нобелевской ...
Химия. Справочник школьника / Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, охватывает все аспекты школьной программы по химии.Химия. Справочник школьника
Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, ...
Основные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта) / В книге систематизированы современные представления в области реологии полимеров и механики основных процессов их переработки (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением). Математические теории процессов построены с максимальным учётом особенностей реологических свойств полОсновные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта)
В книге систематизированы современные представления в области реологии ...