Алкилирование и арилирование

5.3.1.1. Алкилирование и арилирование

Реакции пиридина с алкил- или ариллитиевыми производными протекают в две стадии: первоначально происходит присоединение литийорганических реагентов с образованием N-литиевых солей дигидропиридинов, которые затем превращаются в замещённые ароматические пиридиновые структуры в результате окисления (например, воздухом), диспропорционирования или потери гидрида лития [29] [30]. Образование N-литиевых производных дигидропиридинов можно зафиксировать спектрально, некоторые из таких соединений могут быть выделены [31].

Атака литийорганическими реагентами практически всегда протекает по α-положению; в случае 3-замещённых пиридинов обычно реакция проходит по обоим свободным α-положениям, но предпочтительнее по положению 2 [32]. Такая региоселективность возможно обусловлена тем, что при присоединении по положению 2 превращение атома C(2) в sp3-гибридное состояние сопровождается возникновением меньшего напряжения в цикле.

Рисунок 1. Раздел 5.3.1.1. Алкилирование и арилирование

С препаративной точки зрения нуклеофильное алкилирование существенно упрощается при предварительной кватернизации пиридина, причём таким образом, чтобы в дальнейшем возможно было удаление N-заместителя; подобные процессы описаны в разд. 5.13.2.


5.3.1.1. Алкилирование и арилирование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Комплексная переработка многокомпонентных жидких систем / Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в химической промышленности и в смежных с ней отраслях. Особое внимание уделено созданию малоотходных технологий и замкнутых систем водопользования. Изложены методы расчёта гидромеханического, тепломассообменного и реакционного оборКомплексная переработка многокомпонентных жидких систем
Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в ...
Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...
Общая химия / Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных вузов. Содержание включает теорию строения атома, природы химической связи, периодический закон, вопросы химической термодинамики, электрохимии, коллоидной химии, а также характеристику химических элементов.Общая химия
Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных ...
Разделение клеточных частиц и макромолекул / В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение разработанного в лаборатории автора нового метода разделения биополимеров и различных биологических частиц, вплоть до целых клеток. В этом методе впервые используются водные растворы полимеров, дающие возможность фракционировать и выРазделение клеточных частиц и макромолекул
В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение ...