Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

Атомы галогенов, а также в некоторых случаях нитро- [38], алкоксисульфонильные [39] и метоксигруппы [40] в α- и γ-положениях, но не в β-положении, пиридинового цикла, относительно легко замещаются широким рядом нуклеофилов. Замещение реализуется по механизму присоединения — элиминирования, облегчается наличием электроноакцепторных групп и зависит от природы уходящей группы. В реакции нуклеофильного замещения γ-галогенопиридины обладают большей реакционной способностью, чем соответствующие α-изомеры. β-Производные гораздо менее склонны вступать в реакции нуклеофильного замещения, но их реакционная способность в таких реакциях все же выше, чем галогенобензолов. Фторпроизводные наиболее активны среди всех галогенопиридинов [41].

Рисунок 1. Раздел 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

Замещение атома галогена аммиаком можно осуществить при относительно низкой температуре и давлении 6×105 — 8×105 кПа [42]. Нуклеофильное замещение облегчается при добавлении Aliquat [43]. (Хлорид трикаприлметиламмония — катализатор межфазного переноса. Aliquat — зарегистрированная торговая марка Henkel Corp.)

Рисунок 2. Раздел 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

В некоторых случаях детальное изучение процесса нуклеофильного замещения демонстрирует, что может реализоваться альтернативный механизм нуклеофильного замещения. Например, при взаимодействии либо 3-, либо 4-бромпиридинов со вторичными аминами в присутствии амида натрия и трет-бутпата. натрия образуется одна и та же смесь 3- и 4-диалкиламинопиридинов. Нуклеофильное замещение в этом случае протекает по механизму SN(EA) (Substitution Nucleophilic Elimination Addition — замещение нуклеофильное элиминирование присоединение) [44]. В качестве промежуточного соединения в таком варианте нуклеофильного замещения образуется 3,4-дидегидропиридин. Отсутствие 2-аминопиридина среди продуктов реакции свидетельствует о большой сложности процесса образования 2,3-дидегидропиридина, который может быть получен при взаимодействии 3-бром-2-хлорпиридина с бутиллитием [45] или реакцией 3-триметилсилил-2-трифторметаносульфонилпиридина с фторид-ионом [46].

Рисунок 3. Раздел 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп


5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Успехи химии и технологии полимеров / Сборник составлен по материалам XVII конференции по высокомолекулярным соединениям. В него включены статьи, освещающие основные современные проблемы химии и физико-химии полимеров, а также состояние и перспективы развития полимерной индустрии в СССР. Большое внимание уделено применению полимерных маУспехи химии и технологии полимеров
Сборник составлен по материалам XVII конференции по высокомолекулярным ...
Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и дисперсных системах. Большое внимание уделено учению о поверхностных явлениях — фундаменту современной коллоидной химии. Дисперсные системы рассматриваются в соответствии с классификациями по агрегатному состоянию и степени дКурс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы
В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и ...
Справочник по пластическим массам (комплект из 2 книг) / Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит важнейшие сведения о пластических массах, выпускаемых промышленностью Советского Союза (по состоянию на вторую половину 1973 г.). В нем даны показатели физико-механических, теплофизических, электрических и химических свСправочник по пластическим массам (комплект из 2 книг)
Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит ...
Фракционирование полимеров / В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций: последовательное осаждение, адсорбционная хроматография, гель-проникающая хроматография, терФракционирование полимеров
В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются ...