Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

Атомы галогенов, а также в некоторых случаях нитро- [38], алкоксисульфонильные [39] и метоксигруппы [40] в α- и γ-положениях, но не в β-положении, пиридинового цикла, относительно легко замещаются широким рядом нуклеофилов. Замещение реализуется по механизму присоединения — элиминирования, облегчается наличием электроноакцепторных групп и зависит от природы уходящей группы. В реакции нуклеофильного замещения γ-галогенопиридины обладают большей реакционной способностью, чем соответствующие α-изомеры. β-Производные гораздо менее склонны вступать в реакции нуклеофильного замещения, но их реакционная способность в таких реакциях все же выше, чем галогенобензолов. Фторпроизводные наиболее активны среди всех галогенопиридинов [41].

Рисунок 1. Раздел 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

Замещение атома галогена аммиаком можно осуществить при относительно низкой температуре и давлении 6×105 — 8×105 кПа [42]. Нуклеофильное замещение облегчается при добавлении Aliquat [43]. (Хлорид трикаприлметиламмония — катализатор межфазного переноса. Aliquat — зарегистрированная торговая марка Henkel Corp.)

Рисунок 2. Раздел 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

В некоторых случаях детальное изучение процесса нуклеофильного замещения демонстрирует, что может реализоваться альтернативный механизм нуклеофильного замещения. Например, при взаимодействии либо 3-, либо 4-бромпиридинов со вторичными аминами в присутствии амида натрия и трет-бутпата. натрия образуется одна и та же смесь 3- и 4-диалкиламинопиридинов. Нуклеофильное замещение в этом случае протекает по механизму SN(EA) (Substitution Nucleophilic Elimination Addition — замещение нуклеофильное элиминирование присоединение) [44]. В качестве промежуточного соединения в таком варианте нуклеофильного замещения образуется 3,4-дидегидропиридин. Отсутствие 2-аминопиридина среди продуктов реакции свидетельствует о большой сложности процесса образования 2,3-дидегидропиридина, который может быть получен при взаимодействии 3-бром-2-хлорпиридина с бутиллитием [45] или реакцией 3-триметилсилил-2-трифторметаносульфонилпиридина с фторид-ионом [46].

Рисунок 3. Раздел 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп


5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Глава 5

Дополнительно:


Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — алифатических полиамидов, сложных полиэфиров, поликарбонатов, органических высокотермостойких полимеров. В ней изложены современные представления о стойкости гетероцепных полимеров к термической и термоокислительной деструкциТермическая стабильность гетероцепных полимеров
Книга посвящена вопросам термической стабильности гетероцепных полимеров — ...
Теория периодической системы / В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как суперматрицы в бесконечном функциональном пространстве, отражающей упорядоченное множество химических элементов, и квантовомеханическая теория канонической структуры периодической системы химических элементов. Теория включает в сТеория периодической системы
В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как ...
Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) / Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга дополняет и расширяет материал школьных учебников. Вы можете ознакомиться со статьями книги как перед изучением новой темы в классе, так и при подготовке задания на следующий урок. Рассказы о становлении основных химичесКнига для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг)
Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...
Курс теоретических основ органической химии / Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ,Курс теоретических основ органической химии
Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической ...