Литература к главе 15

Глава 15. Упражнения повышенной сложности

1. При гидролизе 2-метоксифурана в водном растворе кислоты образуется лактон 4-гидроксибут-2-еновой кислоты и MeO2C(CH2)2CH=O; нарисуйте последовательность превращений, включающую протонирование и взаимодействие с водой и объясняющую образование каждого из соединений.

Рисунок-ответ № 1. Глава 15. При гидролизе 2-метоксифурана в водном растворе кислоты образуется лактон 4-гидроксибут-2-еновой кислоты и MeO2C(CH2)2CH=O; нарисуйте последовательность превращений, включающую протонирование и взаимодействие с водой и объясняющую образование каждого из соединений.


2. Предложите структуры следующих соединений:
a) C11H8O2, полученного при обработке 2-фенилфурана смесью диметилформамид/POCl3, затем водным раствором основания;
б) C9H10O4 из этилфуроата/Ac2O/SnCl4;
в) C5H2N2O3 из 3-цианофуроата с Ac2O/HNO3;
г) C14H11Cl3O6 из метилфуроата CCl3CHO/H2SO4.

Рисунок-ответ № 2. Глава 15. Предложите структуры следующих соединений:a) C11H8O2, полученного при обработке 2-фенилфурана смесью диметилформамид/POCl3, затем водным раствором основания; б) C9H10O4 из этилфуроата/Ac2O/SnCl4; в) C5H2N2O3 из 3-цианофуроата с Ac2O/HNO3; г) C14H11Cl3O6 из метилфуроата CCl3CHO/H2SO4.


3. При электрохимическом окислении 5-метилфурфурилового спирта в метаноле получают соединение C8H14O4, гидролиз которого даёт C8H16O4; обработка кислотой последнего приводит к образованию циклического 1,2-диона C6H8O2. Какова структура этих соединений?

Рисунок-ответ № 3. Глава 15. При электрохимическом окислении 5-метилфурфурилового спирта в метаноле получают соединение C8H14O4, гидролиз которого даёт C8H16O4; обработка кислотой последнего приводит к образованию циклического 1,2-диона C6H8O2. Какова структура этих соединений?


4. Нарисуйте структуры всех промежуточно образующихся соединений в следующей цепочке превращений: этиловый эфир 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты с LiAl4, затем с SOCl2, затем с LiAlH4 → C6H8O, обработка которого Br2 в метаноле, затем водой при 60 °C, затем водн. NaBH4 приводит к образованию C6H12O2.

Рисунок-ответ № 4. Глава 15. Нарисуйте структуры всех промежуточно образующихся соединений в следующей цепочке превращений: этиловый эфир 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты с LiAl4, затем с SOCl2, затем с LiAlH4 → C6H8O, обработка которого Br2 в метаноле, затем водой при 60 °C, затем водн. NaBH4 приводит к образованию C6H12O2.


5. Нарисуйте структуры продуктов реакции 2-литийфурана
а) с циклогексаноном и
б) с Br(CH2)7Cl.

Рисунок-ответ № 5. Глава 15. Нарисуйте структуры продуктов реакции 2-литийфуранаа) с циклогексаноном иб) с Br(CH2)7Cl.


6. Предложите структуры продуктов взаимодействия следующих соединений:
а) 3-метилфуран/диметилформамид/POCl3, затем водн. NaOH;
б) 2,3-дибромфуран/н-BuLi, затем H2;
в) 3-бромфуран/диизопропиламид лития, затем CH2O → C5H5BrO2;
г) фурфураль с EtOH/Н+ → C9H14O3, затем с LiAlH4, затем с B(OBu)3 и водной кислотой → C5H5BO4;
д) 3-бромфуран/BuLi/ −78 °C, затем Bu3SnCl → C16H30OSn, затем с MeCoCl/PdCl2 → C6H6O2.

Рисунок-ответ № 6. Глава 15. Предложите структуры продуктов взаимодействия следующих соединений:а) 3-метилфуран/диметилформамид/POCl3, затем водн. NaOH; б) 2,3-дибромфуран/н-BuLi, затем H2; в) 3-бромфуран/диизопропиламид лития, затем CH2O → C5H5BrO2; г) фурфураль с EtOH/Н+ → C9H14O3, затем с LiAlH4, затем с B(OBu)3 и водной кислотой → C5H5BO4; д) 3-бромфуран/BuLi/ −78 °C, затем Bu3SnCl → C16H30OSn, затем с MeCoCl/PdCl2 → C6H6O2.


7. Нарисуйте структуры продуктов следующих реакций:
а) фурфуриловый спирт с H2C=C=CHCN → C9H9NO2;
б) 2,5-диметилфуран с CH2=CHCOMe/15 кбар;
в) фуран с 2-хлорциклопентаноном/Et3N/LiClO4 → C9H10O2.

Рисунок-ответ № 7. Глава 15. Нарисуйте структуры продуктов следующих реакций:а) фурфуриловый спирт с H2C=C=CHCN → C9H9NO2; б) 2,5-диметилфуран с CH2=CHCOMe/15 кбар;в) фуран с 2-хлорциклопентаноном/Et3N/LiClO4 → C9H10O2.


8. а) Как можно получить 2-триметилсилилоксифуран?
б) Какое соединение образуется из последнего с ICH2CN/AgOCOCF3?

Рисунок-ответ № 8. Глава 15. а) Как можно получить 2-триметилсилилоксифуран?б) Какое соединение образуется из последнего с ICH2CN/AgOCOCF3?


9. Какое соединение C11H10O3 образуется в следующей последовательности превращений: 2-трет-бугоксифуран/н-BuLi, затем PhCH=O, затем TsOH?

Рисунок-ответ № 9. Глава 15. Какое соединение C11H10O3 образуется в следующей последовательности превращений: 2-трет-бугоксифуран/н-BuLi, затем PhCH=O, затем TsOH?


10. Предложите структуры фуранов, полученных в результате синтеза кольца в ходе следующих взаимодействий:
a) CH2=CHCH2MgBr/EtCH=O, затем с т-РВА (м-хлорпербензойная кислота), затем с CrO3/придин, затем с BF3;
б) CH2=C(Me)CH2MgCl/HC(OEt)3, затем т-СРВА, затем с водн. Н+;
в) (MeO)2CHCH2COMe/ClCH2CO2Me/NaOMe, затем нагревание.

Рисунок-ответ № 10. Глава 15. Предложите структуры фуранов, полученных в результате синтеза кольца в ходе следующих взаимодействий: a) CH2=CHCH2MgBr/EtCH=O, затем с т-РВА (м-хлорпербензойная кислота), затем с CrO3/придин, затем с BF3;б) CH2=C(Me)CH2MgCl/HC(OEt)3, затем т-СРВА, затем с водн. Н+;в) (MeO)2CHCH2COMe/ClCH2CO2Me/NaOMe, затем нагревание.


11. Для синтеза тетроновой кислоты используется представленная ниже последовательность превращений. Предложите структуры промежуточных соединений: метиламин добавляют к диметил ацетилендикарбоксилату → C7H11NO4, селективным восстановлением которого LiAlH4 получают C6H11NO3, который затем циклизуется в присутствии кислоты в соединение C5H7NO2, гидролиз которого в водном растворе кислоты даёт тетроновую кислоту.

Рисунок-ответ № 11. Глава 15. Для синтеза тетроновой кислоты используется представленная ниже последовательность превращений. Предложите структуры промежуточных соединений: метиламин добавляют к диметил ацетилендикарбоксилату → C7H11NO4, селективным восстановлением которого LiAlH4 получают C6H11NO3, который затем циклизуется в присутствии кислоты в соединение C5H7NO2, гидролиз которого в водном растворе кислоты даёт тетроновую кислоту.


Глава 15

Дополнительно:


Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...
Циклогекса-1,3-диен и продукты на его основе / В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические превращения, особенно полимеризация, а также сополимеризация с некоторыми другими мономерами. Приводятся результаты исследования строения как циклогекса-1,3-диена, так и его полимерных продуктов. Рассматривается применение циклоЦиклогекса-1,3-диен и продукты на его основе
В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические ...
Англо-русский словарь по химии и переработке нефти / English-Russian Dictionary of Petroleum Chemistry and Processing / Словарь содержит около 60 000 терминов по нефтехимии и нефтепереработке, оборудованию нефтеперерабатывающих заводов, а также по физической химии, хроматографии и спектроскопии и некоторое количество обще-технической терминологии. В конце словаря дан справочный аппарат, включающий список сокращений иАнгло-русский словарь по химии и переработке нефти / English-Russian Dictionary of Petroleum Chemistry and Processing
Словарь содержит около 60 000 терминов по нефтехимии и нефтепереработке, ...
Общая химия. Состояние веществ и химические реакции / Рассматриваются многообразные химические реакции, систематизированные по фазовому состоянию участвующих в реакции веществ — газовому, жидкому и кристаллическому. Химические процессы обсуждаются на основе учений о направлении реакций (химическая термодинамика), их скорости (химическая кинетика), строОбщая химия. Состояние веществ и химические реакции
Рассматриваются многообразные химические реакции, систематизированные по ...