Литература к главе 8

Глава 8. Упражнения повышенной сложности

1. Нарисуйте последовательность превращения 2,4,6-триметилпирилия в 1-фенил-2,4,6-триметипиридиний при взаимодействии с анилином.

Рисунок-ответ № 1. Глава 8. Нарисуйте последовательность превращения 2,4,6-триметилпирилия в 1-фенил-2,4,6-триметипиридиний при взаимодействии с анилином.


2. Приведите механизм, объясняющий образование 1,3,5-трифенилбензола при взаимодействии перхлората 2,4,6-трифенилпирилия с 2 мольными эквивалентами Ph3P=CH2.

Рисунок-ответ № 2. Глава 8. Приведите механизм, объясняющий образование 1,3,5-трифенилбензола при взаимодействии перхлората 2,4,6-трифенилпирилия с 2 мольными эквивалентами Ph3P=CH2.


3. Предложите структуры соединений, образующихся в следующих реакциях: 2-метил-5-гидрокси-4-пирон взаимодействует с MeOTf → C7H9O3 + TfO- (соль), затем это соединение с 2,2,6,6-тетраметилпиперидином (пространственно затруднённое основание) → C7H8O3 (диполярное соединение), затем с акрилонитрилом → C10H11NO3.

Рисунок-ответ № 3. Глава 8. Предложите структуры соединений, образующихся в следующих реакциях: 2-метил-5-гидрокси-4-пирон взаимодействует с MeOTf → C7H9O3 + TfO- (соль), затем это соединение с 2,2,6,6-тетраметилпиперидином (пространственно затруднённое основание) → C7H8O3 (диполярное соединение), затем с акрилонитрилом → C10H11NO3.


4. Предложите механизм превращения 4-пирона в 1-фенил-4-пиридон при взаимодействии с анилином. Нарисуйте структуры соединений, образования которых можно было бы ожидать при взаимодействии метилкумалата (5-метоксикарбонил-2-пирона) с бензиламином.

Рисунок-ответ № 4. Глава 8. Предложите механизм превращения 4-пирона в 1-фенил-4-пиридон при взаимодействии с анилином. Нарисуйте структуры соединений, образования которых можно было бы ожидать при взаимодействии метилкумалата (5-метоксикарбонил-2-пирона) с бензиламином.


5. Предложите структуры солей пирилия, образующихся в следующих реакциях:
а) пинаколон (Me3CCOMe) конденсируется с пивалоиловым альдегидом (Me3CCH=O) с образованием C11H20O, который затем реагируете пиноколоном в присутствии NaNH2, давая C17H32O2, затем это соединение с Ph3C+ ClO4- в уксусной кислоте образует соль пирилия;
б) циклодецен с Ac2O/HClO4;
в) PhCOMe и MeCoCH2CHO с Ac2O и HClO4.

Рисунок-ответ № 5. Глава 8. Предложите структуры солей пирилия, образующихся в следующих реакциях:а) пинаколон (Me3CCOMe) конденсируется с пивалоиловым альдегидом (Me3CCH=O) с образованием C11H20O, который затем реагируете пиноколоном в присутствии NaNH2, давая C17H32O2, затем это соединение с Ph3C+ ClO4- в уксусной кислоте образует соль пирилия;б) циклодецен с Ac2O/HClO4;в) PhCOMe и MeCoCH2CHO с Ac2O и HClO4.


6. При нагревании дегидроуксусной кислоты с конц. HCl, образуется 2,6-диметил-4-пирон с выходом 97 %. Объясните это превращение.

Рисунок-ответ № 6. Глава 8. При нагревании дегидроуксусной кислоты с конц. HCl, образуется 2,6-диметил-4-пирон с выходом 97 %. Объясните это превращение.


7. Объясните образование изодегидроуксусной кислоты (этилового эфира 4,6-диметил-2-пирон-5-карбоновой кислоты) при взаимодействии этилового эфира ацетоуксусной кислоты с HCl.

Рисунок-ответ № 7. Глава 8. Объясните образование изодегидроуксусной кислоты (этилового эфира 4,6-диметил-2-пирон-5-карбоновой кислоты) при взаимодействии этилового эфира ацетоуксусной кислоты с HCl.


8. Предложите структуры пиронов, образующихся в следующих реакциях:
а) PhCOCH3 с PhC≡CCO2Et в присутствии NaOEt;
б) масляная кислота с полифосфорной кислотой при 200 °C;
в) н-BuCOCH2CO2H с карбонилдиимидазолом;
г) PhCOCH2COCH3 с избытком NaH, затем с метиловым эфиром 4-хлорбензойной кислоты;
д) CH3COCH=CHOMe с трет-BuOK и PhCOCl.

Рисунок-ответ № 8. Глава 8. Предложите структуры пиронов, образующихся в следующих реакциях:а) PhCOCH3 с PhC≡CCO2Et в присутствии NaOEt; б) масляная кислота с полифосфорной кислотой при 200 °C; в) н-BuCOCH2CO2H с карбонилдиимидазолом;г) PhCOCH2COCH3 с избытком NaH, затем с метиловым эфиром 4-хлорбензойной кислоты; д) CH3COCH=CHOMe с трет-BuOK и PhCOCl.


Глава 8

Дополнительно:


Цианистые соединения и их анализ / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года (издательство «Ленхимтехиздат»).Цианистые соединения и их анализ
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года ...
Неорганическая стереохимия / Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии координационных соединений, и является обобщением оригинальных работ автора. Предложен новый подход к рассмотрению геометрических особенностей комплексных соединений. Приведён большой фактический материал по структурам координационныхНеорганическая стереохимия
Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии ...
Иониты в смешанном слое / В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, стабильность, токсичность и др.) ионитов, применяемых в виде смесей. Подробно рассмотрены принципиальные основы применения различных сочетаний катнонитов и анионитов и способы осуществления процессов. Показана возможность выполнИониты в смешанном слое
В монографии описаны физико-химические свойства (набухаемость, ёмкость, ...
Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49 / Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С иллюстрациями. Сохранность хорошая. Временные пятна, потёки. «Природа и люди» — еженедельный иллюстрированный журнал, издававшийся в России с ноября 1889 года по апрель 1918 года издательством П. П. Сойкина в Санкт-Петербурге. Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49
Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...