Литература к главе 8

Глава 8. Упражнения повышенной сложности

1. Нарисуйте последовательность превращения 2,4,6-триметилпирилия в 1-фенил-2,4,6-триметипиридиний при взаимодействии с анилином.

Рисунок-ответ № 1. Глава 8. Нарисуйте последовательность превращения 2,4,6-триметилпирилия в 1-фенил-2,4,6-триметипиридиний при взаимодействии с анилином.


2. Приведите механизм, объясняющий образование 1,3,5-трифенилбензола при взаимодействии перхлората 2,4,6-трифенилпирилия с 2 мольными эквивалентами Ph3P=CH2.

Рисунок-ответ № 2. Глава 8. Приведите механизм, объясняющий образование 1,3,5-трифенилбензола при взаимодействии перхлората 2,4,6-трифенилпирилия с 2 мольными эквивалентами Ph3P=CH2.


3. Предложите структуры соединений, образующихся в следующих реакциях: 2-метил-5-гидрокси-4-пирон взаимодействует с MeOTf → C7H9O3 + TfO- (соль), затем это соединение с 2,2,6,6-тетраметилпиперидином (пространственно затруднённое основание) → C7H8O3 (диполярное соединение), затем с акрилонитрилом → C10H11NO3.

Рисунок-ответ № 3. Глава 8. Предложите структуры соединений, образующихся в следующих реакциях: 2-метил-5-гидрокси-4-пирон взаимодействует с MeOTf → C7H9O3 + TfO- (соль), затем это соединение с 2,2,6,6-тетраметилпиперидином (пространственно затруднённое основание) → C7H8O3 (диполярное соединение), затем с акрилонитрилом → C10H11NO3.


4. Предложите механизм превращения 4-пирона в 1-фенил-4-пиридон при взаимодействии с анилином. Нарисуйте структуры соединений, образования которых можно было бы ожидать при взаимодействии метилкумалата (5-метоксикарбонил-2-пирона) с бензиламином.

Рисунок-ответ № 4. Глава 8. Предложите механизм превращения 4-пирона в 1-фенил-4-пиридон при взаимодействии с анилином. Нарисуйте структуры соединений, образования которых можно было бы ожидать при взаимодействии метилкумалата (5-метоксикарбонил-2-пирона) с бензиламином.


5. Предложите структуры солей пирилия, образующихся в следующих реакциях:
а) пинаколон (Me3CCOMe) конденсируется с пивалоиловым альдегидом (Me3CCH=O) с образованием C11H20O, который затем реагируете пиноколоном в присутствии NaNH2, давая C17H32O2, затем это соединение с Ph3C+ ClO4- в уксусной кислоте образует соль пирилия;
б) циклодецен с Ac2O/HClO4;
в) PhCOMe и MeCoCH2CHO с Ac2O и HClO4.

Рисунок-ответ № 5. Глава 8. Предложите структуры солей пирилия, образующихся в следующих реакциях:а) пинаколон (Me3CCOMe) конденсируется с пивалоиловым альдегидом (Me3CCH=O) с образованием C11H20O, который затем реагируете пиноколоном в присутствии NaNH2, давая C17H32O2, затем это соединение с Ph3C+ ClO4- в уксусной кислоте образует соль пирилия;б) циклодецен с Ac2O/HClO4;в) PhCOMe и MeCoCH2CHO с Ac2O и HClO4.


6. При нагревании дегидроуксусной кислоты с конц. HCl, образуется 2,6-диметил-4-пирон с выходом 97 %. Объясните это превращение.

Рисунок-ответ № 6. Глава 8. При нагревании дегидроуксусной кислоты с конц. HCl, образуется 2,6-диметил-4-пирон с выходом 97 %. Объясните это превращение.


7. Объясните образование изодегидроуксусной кислоты (этилового эфира 4,6-диметил-2-пирон-5-карбоновой кислоты) при взаимодействии этилового эфира ацетоуксусной кислоты с HCl.

Рисунок-ответ № 7. Глава 8. Объясните образование изодегидроуксусной кислоты (этилового эфира 4,6-диметил-2-пирон-5-карбоновой кислоты) при взаимодействии этилового эфира ацетоуксусной кислоты с HCl.


8. Предложите структуры пиронов, образующихся в следующих реакциях:
а) PhCOCH3 с PhC≡CCO2Et в присутствии NaOEt;
б) масляная кислота с полифосфорной кислотой при 200 °C;
в) н-BuCOCH2CO2H с карбонилдиимидазолом;
г) PhCOCH2COCH3 с избытком NaH, затем с метиловым эфиром 4-хлорбензойной кислоты;
д) CH3COCH=CHOMe с трет-BuOK и PhCOCl.

Рисунок-ответ № 8. Глава 8. Предложите структуры пиронов, образующихся в следующих реакциях:а) PhCOCH3 с PhC≡CCO2Et в присутствии NaOEt; б) масляная кислота с полифосфорной кислотой при 200 °C; в) н-BuCOCH2CO2H с карбонилдиимидазолом;г) PhCOCH2COCH3 с избытком NaH, затем с метиловым эфиром 4-хлорбензойной кислоты; д) CH3COCH=CHOMe с трет-BuOK и PhCOCl.


Глава 8

Дополнительно:


Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий / В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об элементах с атомными номерами от 1 до 83, то есть обо всех элементах, имеющих стабильные изотопы. Этот, заключительный, выпуск посвящён самым тяжёлым элементам таблицы Менделеева, элементам, у которых стабильных изотопПопулярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / «Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех элементах, известных человечеству. Сегодня их 107, причём некоторые получены искусственно. Как неодинаковы свойства каждого из «кирпичей мироздания», так же неодинаковы их истории и судьбы. Одни элементы, такие, как медь, железоПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
«Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех ...
Пластификация поливинилхлорида / Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения, исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторПластификация поливинилхлорида
Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). ...
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...