13.15. Эфиры пирролкарбоновых кислот
Реакции электрофильного замещения в этих стабильных соединениях изучены достаточно подробно. мета-Направляющее влияние сложноэфирной группы доминирует над склонностью пиррола к α-замещению [121].

Сложноэфирные группы также активируют алкильные группы в реакциях галогенирования и образующиеся при галогенировании пирролилалкилгалогениды нашли широкое синтетическое применение [122]. Для введения метокси-группы в алкильный заместитель можно использовать трифлат церия(IV) в метаноле [123].
Скорости щелочного гидролиза эфиров α- и β-пирролкарбоновых кислот значительно отличаются: первые гидролизуются значительно быстрее, что, вероятно, обусловлено стабилизацией интермедиатов гидролиза внутримолекулярной водородной связью с участием кольцевого гетероатома [124].
Глава 13
- 13. Пирролы: реакции и методы синтеза
- 13.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 13.1.1. Протонирование
- 13.1.1.1. Реакции протонированных пирролов
- 13.1.2. Нитрование
- 13.1.3. Сульфирование и реакции с использованием других серосодержащих электрофильных реагентов
- 13.1.4. Галогенирование
- 13.1.5. Ацилирование
- 13.1.6. Алкилирование
- 13.1.7. Конденсация с альдегидами и кетонами
- 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами
- 13.1.9. Сочетание с солями диазония
- 13.2. Реакции с окислителями
- 13.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 13.4. Реакции с основаниями
- 13.4.1. Депротонирование атома азота
- 13.4.2. Депротонирование по атому углерода
- 13.5. Реакции N-металлированных производных пиррола
- 13.5.1. Литий-, натрий-, калий-, магний- и цинкорганические производные
- 13.6. Реакции C-металлированных производных пиррола
- 13.6.1. Литийорганические производные
- 13.6.2. Реакции, катализируемые палладием
- 13.7. Реакции с радикальными реагентами
- 13.8. Реакции с восстановителями
- 13.9. Электроциклические реакции (основного состояния)
- 13.10. Реакции с карбенами и карбеноидами
- 13.11. Фотохимические реакции
- 13.12. Реакции пиррил-C-X-соединений
- 13.13. Пирролальдегиды и пирролкетоны
- 13.14. Пирролкарбоновые кислоты
- 13.15. Эфиры пирролкарбоновых кислот
- 13.16. Галогенопирролы
- 13.17. Окси- и аминопирролы
- 13.17.1. 2-Оксипирролы
- 13.17.2. 3-Оксипирролы
- 13.17.3. Аминопирролы
- 13.18. Методы синтеза пирролов
- 13.18.1. Синтез кольца
- 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов
- 13.18.1.2. Из α-аминокарбонильных соединений и активированных кетонов
- 13.18.1.3. Из α-галогенокарбонильных соединений
- 13.18.1.4. Из тозилметилизоцианида и α,β-непредельных эфиров или кетонов и из изоцианоацетатов и α,β-непредельных нитросоединений
- 13.18.1.5. Из 1,3-дикарбонильных соединений и эфиров глицина
- 13.18.1.6. Из алкинов и оксидооксазолиевых солей
- 13.18.2.1. Некоторые современные общие подходы к синтезу пиррола
- 13.18.2.2. Из альдегидов, аминов и нитроалканов
- 13.18.2.3. Из 4-аминоацетиленов и из 4-аминоацетиленовых кетонов
- 13.18.2.4. Из 2-аминокетонов через промежуточное образование алкилиденкарбенов
- 13.18.3. Примеры синтезов некоторых важных производных пиррола
- 13.18.3.1. Порфобилиноген
- 13.18.3.2. Октаэтилпорфирин
- 13.18.3.3. Октаэтилпорфирин
- 13.18.3.4. Октаэтилгемипорфицен
- 13.18.3.5. Бензо[1,2-b:4,3-b’]дипиррол
- 13.18.3.6. Эпибатидин
Дополнительно:
Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49 Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...
Нуклеиновые кислоты Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по ...
Книга является одним из первых томов серии «Основы современной органической ...
Синтез полимеров методом поликонденсации представляет значительный интерес при ...