Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов: реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться.

1,3-Диполи обязательно содержат либо sp-, либо sp-2-гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N = N+—N-—R), нитрилоксидов (R-C = N+-O-) и нитрилилидов (R-C = N+-C-R2), в которых центральный атом — sp-гибридизованный атом азота, а также нитронов (R2C=N+R-O-), карбонилилидов (R2C = O+-C-—R2) и азометинилидов (R2C = N+®-C-—R2), содержащих sp2-гибридизованный центральный атом азота.

Рисунок 1. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Очевидно, что 1,3-диполярное циклоприсоединение приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений [7], причём, как показано выше, возможно образование тетрагидро-, дигидроструктур или ароматических молекул. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алкенов с уходящими группами приводит к тому же результату, что и в случае алкинов.

Рисунок 2. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Взаимодействие азидов в качестве 1,3-диполей с енаминами приводит к образованию 1,2,3-триазолов [8] в результате элиминирования из первоначально образующегося адцукта молекулы амина.

Большинство мезоионных соединений способно вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, причём последующее элиминирование малой молекулы, например, диоксида углерода, как в приведённом ниже примере, приводит к образованию ароматических гетероциклических соединений [9].

Рисунок 3. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений


3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Список литературы к главе 3


Свет невидимого / Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о радиоактивности. Именно открытие в радиоактивной химии даёт ответы на вопросы о том, откуда возникли химические элементы, погаснет ли Солнце, было ли начало и будет ли конец света.Свет невидимого
Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о ...
Упрочнённые газонаполненные пластмассы / В книге подробно изложены принципы упрочнения вспененных пластмасс; механизмы образования, способы получения, морфология и свойства интегральных структур; технология изготовления и свойства полых микросфер и синтактных пеноматериалов; области применения и перспективы развития рассмотренных материалоУпрочнённые газонаполненные пластмассы
В книге подробно изложены принципы упрочнения вспененных пластмасс; механизмы ...
Основные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта) / В книге систематизированы современные представления в области реологии полимеров и механики основных процессов их переработки (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением). Математические теории процессов построены с максимальным учётом особенностей реологических свойств полОсновные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта)
В книге систематизированы современные представления в области реологии ...
Можно ли сделать золото? / В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с химической точки зрения изложена история алхимии. Подробно рассмотрены работы по изучению строения атома, радиоактивности, получению и поиску новых трансурановых элементов. Приведены примеры современных достижений в области преМожно ли сделать золото?
В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с ...