3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений
При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов: реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться.
1,3-Диполи обязательно содержат либо sp-, либо sp-2-гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N = N+—N-—R), нитрилоксидов (R-C = N+-O-) и нитрилилидов (R-C = N+-C-R2), в которых центральный атом — sp-гибридизованный атом азота, а также нитронов (R2C=N+R-O-), карбонилилидов (R2C = O+-C-—R2) и азометинилидов (R2C = N+®-C-—R2), содержащих sp2-гибридизованный центральный атом азота.
Очевидно, что 1,3-диполярное циклоприсоединение приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений [7], причём, как показано выше, возможно образование тетрагидро-, дигидроструктур или ароматических молекул. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алкенов с уходящими группами приводит к тому же результату, что и в случае алкинов.
Взаимодействие азидов в качестве 1,3-диполей с енаминами приводит к образованию 1,2,3-триазолов [8] в результате элиминирования из первоначально образующегося адцукта молекулы амина.
Большинство мезоионных соединений способно вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, причём последующее элиминирование малой молекулы, например, диоксида углерода, как в приведённом ниже примере, приводит к образованию ароматических гетероциклических соединений [9].
3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений
Список литературы к главе 3
Глава 3
- 3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
- 3.1. Типы реакций, обычно используемые для синтеза гетероциклических соединений
- 3.2. Типичные комбинации реагентов
- 3.2.1.1 Синтез гетероароматических соединений
- 3.2.1.2. Синтез гетероароматических соединений
- 3.2.2. Вторая группа синтезов
- 3.3. Выводы
- 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений
- 3.5. Нитрены в синтезе гетероциклических соединений
- 3.6. орто-Хинодиметаны в синтезе гетероциклических соединений
Дополнительно:
Ионные реакции в алифатическом ряду Книга является одним из первых томов серии «Основы современной органической ...
Колебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для ...
