1,2,4-Триазол

26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Алкилирование и ацилирование обычно идёт по положению N(1), что отражает более высокую нуклеофильность N-N-систем (для сравнения см. разд. 11.1.1.2.) [17]. 4-Алкилпроизводные могут быть получены в результате кватернизации 1-ацетил-1,2,4-триазола [18] либо через образование акрилонитрильного или кротоно-нитрильного аддуктов [19] (заметим, что положения N(1) и N(2) эквивалентны, если нет заместителей).

Рисунок 1. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Бромирование идёт легко в щелочном растворе с образованием 3,5-дибром-1,2,4-триазола [20]. 3-Монохлорпроизводное можно получить в результате термической перегруппировки N-хлоризомера [21]; аналогичный N → C [1,5]-сигматропный сдвиг позволяет превращать 1-нитросоединения в 3-нитропроизводные [22].

Рисунок 2. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

N(1)-Защищённые 1,2,4-триазолы легко литиируются по атому углерода, и образующиеся 5-литийпроизводные гораздо более устойчивы, чем литийпроизводные 1,2,3-триазолов [23].

Рисунок 3. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

3-Амино-1,2,4-триазол можно продиазотировать обычным способом: образующаяся диазониевая соль используется для получения азокрасителей и теряет азот при легко протекающих реакциях нуклеофильного замещения. Полученные таким образом бром- и нитротриазолы сами служат субстратами для нуклеофильного замещения [18] [24]. 5-Бром- и 5-нитрогруппы [25] представляют собой хорошо уходящие группы в 1-алкил-1,2,4-триазол ах при взаимодействии с гетеронуклеофилами; в случае С-нуклеофилов лучшей уходящей группой служит метансульфонильная [26].

Рисунок 4. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Окислительная десульфуризания 1,2,4-триазолтионов в присутствии азотистой кислоты представляет собой тип реакции, общий для всех других электронодефицитных азотистых гетероциклов. Процесс заключается в потере диоксида серы из промежуточно образующейся сульфокислоты [27].

Рисунок 5. Раздел 26.1.1.2. 1,2,4-Триазол


26.1.1.2. 1,2,4-Триазол

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


Общая химия / Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных вузов. Содержание включает теорию строения атома, природы химической связи, периодический закон, вопросы химической термодинамики, электрохимии, коллоидной химии, а также характеристику химических элементов.Общая химия
Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных ...
Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг) / Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». Составлена из статей ведущих специалистов, активно работающих в соответствующих областях квантовой химии. Охватывая результаты исследований последних лет, монография знакомит читателя с современными расчётными методами кванПолуэмпирические методы расчёта электронной структуры (комплект из 2 книг)
Двухтомная монография из зарубежной серии «Современная теоретическая химия». ...
Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) / Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга дополняет и расширяет материал школьных учебников. Вы можете ознакомиться со статьями книги как перед изучением новой темы в классе, так и при подготовке задания на следующий урок. Рассказы о становлении основных химичесКнига для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг)
Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...
Колебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках / Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для изучения структуры синтетических каучуков и вулканизатов. Основная часть работ выполнена с помощью инфракрасных спектров поглощения и охватывает широкий круг вопросов молекулярного строения технически важных каучуков: изопренКолебательные спектры и молекулярные процессы в каучуках
Сборник содержит статьи, посвящённые применению колебательных спектров для ...