Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений

Глава 2

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетероциклических соединений, в данной главе ...

2.Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, ...

2.1.Реакции электрофильного присоединения к атому азота

В гетероциклических соединениях, содержащих иминовый фрагмент (C=N) как составную часть структуры — пиридинах, хинолинах, изохинолинах, 1,2- и 1,3-азолах ...

2.2.Реакции электрофильного замещения при атому углерода

Можно сказать, что изучение реакционной способности ароматических органических соединений было начато с изучения процессов электрофильного замещения, ...

2.2.1.Механизм ароматического электрофильного замещения

Процесс электрофильного замещения в ароматических (и гетероароматических) молекулах реализуется в две стадии: первоначальное присоединение (Х+) приводит ...

2.2.2.Шестичленные гетероциклические соединения

При рассмотрении реакций ароматического электрофильного замещения следует разделить гетероциклические соединения на две группы: к первой группе ...

2.2.3.Пятичленные гетероциклические соединения

Реакции электрофильного ароматического замещения гораздо чаще используются в случае пятичленных электроноизбыточных ароматических соединений [[12]]. Такие ...

2.3.Реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода
2.3.1.Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения

Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях проходит в два этапа, через присоединение нуклеофильной частицы (Y-) и элиминирование отрицательно ...

2.3.2.Шестичленные гетероциклические соединения

Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для ...

2.3.3.Викариозное нуклеофильное замещение

Процессы, известные как реакции «викариозного нуклеофильного замещения» атома водорода (в англоязычной литературе принято обозначение VNS — Vicarious ...

2.4.Реакции радикального замещения при атоме углерода

Как для электроноизбыточных, так и для электронодефицитных гетероциклических соединений известны реакции замещения атома водорода свободными радикалами [[45]] ...

2.4.1.Реакции гетероциклических соединений с нуклеофильными радикалами. Реакция Минисци

Реакции нуклеофильных радикалов с гетероциклическими соединениями, содержащими иминный фрагмент, в присутствии кислот представляют собой наиболее важные ...

2.4.2.Реакции с электрофильными радикалами

Хотя реакции с участием электрофильных радикалов изучены гораздо в меньшей степени, чем реакция Минисци, в некоторых случаях такие процессы можно успешно ...

2.5.Депротонирование атома азота

Пирролы, имидазолы, пиразолы и бензоконденсированные аналоги, обладающие NH-группой, способны депротонироваться (значение pKa лежит в интервале 14–18) [[59]]. ...

2.6.Металлоорганические производные

Наиболее существенные достижения в химии гетероциклических соединений за последние приблизительно двадцать лет связаны с использованием ...

2.6.1.Литийорганические производные

Литийорганические производные гетероциклических соединений весьма полезны в синтетическом плане, поскольку вступают в реакции с широким кругом ...

2.6.1.1.Прямое литиирование (депротонирование при атоме углерода)

Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона ...

2.6.1.2.Обмен атома галогена

Бром- и йодпроизводные гетероциклических соединений легко реагируют с алкиллитиевыми соединениями даже при температуре —100 °C с образованием ...

2.6.1.3.Литиирование пятичленных гетероциклических соединений

Индуктивное влияние гетероатома, оттягивающего электронную плотность, проявляется в большей степени в α-положении, что позволяет проводить прямое ...

2.6.1.4.Литиирование шестичленных гетероциклических соединений

Получение литийорганических производных шестичленных гетероциклических соединений, таких, как пиридины, хинолины и диазины, осложняется тем, что они очень ...

2.6.2.Магнийорганические производные

Реактивы Гриньяра чрезвычайно широко используются в химии карбоциклических ароматических соединений, однако прямое получение гетероциклических реактивов ...

2.6.3.Бор-, кремний- и оловоорганические реагенты

Предупреждение: хотя оловоорганические производные чрезвычайно полезны в органическом синтезе, многие из них весьма токсичны и работать с ними ...

2.6.3.1.Синтез

Наиболее общие методы синтеза гетероциклических силанов [[102]], станнанов и борных кислот связаны с взаимодействием гетариллитиевых соединений ...

2.6.3.2.Реакции

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных ...

2.6.4.Цинкорганические производные

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких ...

2.6.5.Металлирование боковой цепи шестичленных гетероциклических соединений («латеральное металлирование»)

Карбанионы, образующиеся при депротонировании алкильных групп, непосредственно связанных с гетероциклическим фрагментом, в различной степени ...

2.6.6.Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой ...

2.7.Реакции, катализируемые палладием

Одна из наиболее быстро развивающихся в последние годы областей органической химии — реакции, катализируемые переходными металлами [[133]]. Такие ...

2.7.1.Основные процессы с участием палладийорганических соединений

Примечание [[134]]. Для простоты, в приведённых ниже схемах опущены лиганды, однако необходимо помнить, что палладийорганические соединения представляют собой ...

2.7.1.1.Согласованные реакции

Окислительное присоединение Арил- и винилгалогениды при реакции с Pd(0) образуют соответствующие палладийорганические соединения. Такие процессы формально ...

2.7.1.2.Ионные реакции

Присоединение к π-комплексам палладий — алкен Комплексы Pd2+ — алкен, аналогично таким же комплексам Hg2+ и Br+, склонны присоединять ...

2.7.2.Реакции, катализируемые палладием, в химии гетероциклических соединений
2.7.2.1.Реакция Хека

Стандартный вариант реакции Хека [[139]], показанный на приведённой схеме [[140]], наглядно демонстрирует сложность понимания механизмов процессов, катализируемых ...

2.7.2.2.Реакции сочетания

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов ...

2.7.2.3.Реакции карбонилирования

Ацилпалладиевые соединения, образующиеся при внедрении монооксида углерода в обычные арилпалладийгалогениды, легко взаимодействуют с нуклеофильными ...

2.7.2.4.Синтез бензоконденсированных гетероциклических соединений

Нуклеофильныые циклизации комплексов алкенов с палладием были использованы для синтеза производных индола, бензофурана и других конденсированных систем. ...

2.8.Окисление и восстановление гетероциклических соединений

Электронодефицитные гетероциклические соединения более устойчивы к окислительному расщеплению цикла, чем электроноизбыточные системы. В случае ...

2.9.Биологические процессы в химии гетероциклических соединений

Биологические методы редко применяются в химии гетероциклических соединений, хотя в некоторых случаях их значение достаточно велико [[150]]. Такие методы ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение / В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы получения и области применения олигоорганосилоксанов — кремнийорганических жидкостей, используемых в разных областях техники и народного хозяйства в качестве рабочих сред в приборах и механизмах, термостойких вакуумных масел дОлигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение
В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы ...
Магниевые озера перекопской группы / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года (издательство «Петроград»).Магниевые озера перекопской группы
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года ...
Активационный анализ / Книга даёт систематизированное изложение основных принципов и методов активационного анализа — одного из наиболее чувствительных аналитических методов, известных в настоящее время. В книге рассмотрены особенности применения активационного анализа для определения следовых концентраций элементов в разАктивационный анализ
Книга даёт систематизированное изложение основных принципов и методов ...
Основные законы химии (комплект из 2 книг) / Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — известные американские учёные и педагоги, перу которых принадлежат и другие, снискавшие уже популярность учебные пособия. Главное внимание в данном издании уделено современным теоретическим представлениям, меньше — традОсновные законы химии (комплект из 2 книг)
Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — ...