Глава 23
Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [[1]], бензотиазола и бензоксазола. Индазол [[2]] — единственно возможная для пиразола аннелированная структура; это соединение существует в виде 1Н-таутомера, а 2Н-таутомер не обнаружен, хотя 2-замещённые 2Н-индазолы известны. Два других 1,2-азола существуют в виде двух различных изомеров: 1,2-бензизотиазол и 2,1-бензизотиазол [[3]] и 1,2-бензизоксазол и 2,1-бензизоксазол [[4]] соответственно. 1 ...
| 23. | Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [[1]], бензотиазола и бензоксазола. ... |
| 23.1. | Реакции с электрофильными реагентами |
| 23.1.1. | Присоединение по атому азота |
| 23.1.1.1. | Протонирование Бензимидазол примерно на две единицы в значениях pKa более слабое основание и несколько более сильная кислота, чем имидазол. Эта тенденция свойственна ... |
| 23.1.1.2. | Алкилирование по атому азота Нейтральные гетероциклы образуют соли по атому азота при взаимодействии с алкилгалогенидами. Обычно индазолы реагируют по иминному атому азота N(2), однако ... |
| 23.1.1.3. | Ацилирование по атому азота Под действием ангидридов кислот в присутствии пиридина или в его отсутствие происходит N-ацилирование бензимидазолов, N(1)-ацилирование индазолов и N ... |
| 23.1.2. | Замещение по атому углерода Среди ряда реакций, в которых замещение идёт только по атому углерода, можно выделить 2-бромирование бензимидазола N-бромсукцинимидом [[7]], 2-замещение ... |
| 23.2. | Реакции с нуклеофильными реагентами Единственное положение в этих гетероциклических системах, по которому идёт нуклеофильное замещение уходящей группы, — это положение ... |
| 23.3. | Реакции с основаниями |
| 23.3.1. | Депротонирование по атому азота Бензимидазолил- и индазолил-анионы напрямую реагируют по атому азота с электрофильными алкилирующими агентами, хотя в последнем случае образуется ... |
| 23.4. | Реакции C-металлированных производных |
| 23.4.1. | Литийорганические производные Бензо-1,2-азолы (блокированные или защищённые по атому азота) литиируются по положению 2 гетероцикла. Это позволяет проводить реакции с обычным набором ... |
| 23.4.2. | Реакции, катализируемые палладием Сравнительно небольшое число примеров, имеющихся на сегодняшний день, все же свидетельствует о том, что реакции сочетания бензотиазолов не менее важны, ... |
| 23.5. | Реакции с восстановителями Отсутствуют сведения о селективном восстановлении гетероцикла в бензо-1,3-или бензо-1,2-азолах. |
| 23.6. | Электроциклические реакции 2,1-Бензизотиазол и 2,1-бензизоксазол, по-видимому, не проявляют склонности к участию в реакциях циклоприсоединения в качестве азадиенов, как это можно ... |
| 23.7. | Четвертичные соли Бензо-1,2-азолиевые соли вступают в реакции нуклеофильного присоединения по положению 2. Например, они превращаются в соответствующие орто-замещённые ... |
| 23.8. | Окси- и амино-1,3-азолы Бензо-1,3-азол-2-оны существуют в карбонильной таутомерной форме, однако индазол-3-он, по крайней мере в растворе диметилсульфоксида, существует ... |
| 23.9. | Методы синтеза |
| 23.9.1. | Синтезы колец бензо-1,3-азолов |
| 23.9.1.1. | Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы Наиболее важным методом синтеза бензотиазолов, бензимидазолов и бензоксазолов служит введение атома углерода C(2) в предшественник, в котором гетероатомы ... |
| 23.9.1.2. | Другие методы Наиболее важным среди альтернативных методов можно считать окислительную циклизацию ариламинотиоамидов в бензотиазолы. Основное преимущество метода ... |
| 23.9.2. | Синтезы колец бензо-1,2-азолов |
| 23.9.2.1. | Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов Ранние синтезы 1,2-бензизоксазолов были основаны на циклизации оксимов o-галогенарилкетонов, стандартные условия приведены на схеме [[53]]. Только один ... |
| 23.9.2.2. | Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов В подходящих условиях окисления o-аминоарилкетоны [[67]] или o-аминоарил-эфиры [68] превращаются в 2,1-бензизоксазолы. Эта реакция циклизации может включать ... |
Главы:
- Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
- Синтез ароматических гетероциклических соединений
- Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
- Пиридины: реакции и методы синтеза
- Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
- Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
- Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
- Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
- Пирролы: реакции и методы синтеза
- Тиофены: реакции и методы синтеза
- Фураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- Индолы: реакции и методы синтеза
- Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
- Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
- 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
- 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- Пурины: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы в действии
ЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...
Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...
Исследования по вопросу о трехатомном углероде и о строении простейших окрашенных производных трифенилметана Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года ...
Химия боразотных соединений Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...