Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов: реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться.

1,3-Диполи обязательно содержат либо sp-, либо sp-2-гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N = N+—N-—R), нитрилоксидов (R-C = N+-O-) и нитрилилидов (R-C = N+-C-R2), в которых центральный атом — sp-гибридизованный атом азота, а также нитронов (R2C=N+R-O-), карбонилилидов (R2C = O+-C-—R2) и азометинилидов (R2C = N+®-C-—R2), содержащих sp2-гибридизованный центральный атом азота.

Рисунок 1. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Очевидно, что 1,3-диполярное циклоприсоединение приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений [7], причём, как показано выше, возможно образование тетрагидро-, дигидроструктур или ароматических молекул. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алкенов с уходящими группами приводит к тому же результату, что и в случае алкинов.

Рисунок 2. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Взаимодействие азидов в качестве 1,3-диполей с енаминами приводит к образованию 1,2,3-триазолов [8] в результате элиминирования из первоначально образующегося адцукта молекулы амина.

Большинство мезоионных соединений способно вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, причём последующее элиминирование малой молекулы, например, диоксида углерода, как в приведённом ниже примере, приводит к образованию ароматических гетероциклических соединений [9].

Рисунок 3. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений


3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Список литературы к главе 3


Константы неорганических веществ. Справочник / Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 минералах, выбор которых проводился с учётом их научно-лабораторной и промышленной важности. Константы веществ представлены в общепринятой табличной форме. Таблицы всех разделов составлены по единому принципу, «входом» всеКонстанты неорганических веществ. Справочник
Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Полиэтиленимин / Монография посвящена вопросам полимеризации простейшего азотистого гетероцикла — этиленимина. В ней подробно обсуждается механизм и кинетика катионной полимеризации этиленимина. Рассматриваются структура и основные свойства полиэтиленимина, его производных и сополимеров этиленимина с другими мономерПолиэтиленимин
Монография посвящена вопросам полимеризации простейшего азотистого гетероцикла ...
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп / Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до сложных (от льюисовой валентности и ионной модели до аномерного эффекта и эффекта Яна-Теллера), использующихся в стереохимии, а также систематическому анализу особенностей и установлению закономерностей молекулярного строениМолекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп
Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Неорганическая стереохимия / Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии координационных соединений, и является обобщением оригинальных работ автора. Предложен новый подход к рассмотрению геометрических особенностей комплексных соединений. Приведён большой фактический материал по структурам координационныхНеорганическая стереохимия
Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии ...