Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов: реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться.

1,3-Диполи обязательно содержат либо sp-, либо sp-2-гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N = N+—N-—R), нитрилоксидов (R-C = N+-O-) и нитрилилидов (R-C = N+-C-R2), в которых центральный атом — sp-гибридизованный атом азота, а также нитронов (R2C=N+R-O-), карбонилилидов (R2C = O+-C-—R2) и азометинилидов (R2C = N+®-C-—R2), содержащих sp2-гибридизованный центральный атом азота.

Рисунок 1. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Очевидно, что 1,3-диполярное циклоприсоединение приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений [7], причём, как показано выше, возможно образование тетрагидро-, дигидроструктур или ароматических молекул. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алкенов с уходящими группами приводит к тому же результату, что и в случае алкинов.

Рисунок 2. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Взаимодействие азидов в качестве 1,3-диполей с енаминами приводит к образованию 1,2,3-триазолов [8] в результате элиминирования из первоначально образующегося адцукта молекулы амина.

Большинство мезоионных соединений способно вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, причём последующее элиминирование малой молекулы, например, диоксида углерода, как в приведённом ниже примере, приводит к образованию ароматических гетероциклических соединений [9].

Рисунок 3. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений


3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Список литературы к главе 3


Химия / В книге изложены современные представления о строении атомов, молекул, кристаллических веществ и о природе химической связи. Рассмотрены закономерности протекания химических реакций и электрохимические процессы. Приводится обзор химических свойств неметаллов и металлов. Дано описание фазовых равновеХимия
В книге изложены современные представления о строении атомов, молекул, ...
Краткий химический справочник / Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а также сведения по химическому равновесию, свойствам растворов, электрохимии, строению вещества и др. В 3-е издание (1991 г.) включены новые материалы: основы современной номенклатуры, характеристика природных полимерКраткий химический справочник
Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а ...
Новые линейные полимеры / В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ароматические ядра: полиимиды, полиимидоамиды, полиимидоэфиры, полибензимидазолы, ароматические полиамиды, полифениленоксиды, полисульфоны, поли-n-ксилилены и др. Описаны физико-химические свойства полимеров и изделий на иНовые линейные полимеры
В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ...
Органические ускорители вулканизации каучуков / Книга является первым крупным обобщением исследований в области применения органических ускорителей вулканизации каучуков. В ней приводятся обширные сведения по синтезу, строению и свойствам органических ускорителей и химические основы их влияния на комплекс физико-механических свойств резин. РассмаОрганические ускорители вулканизации каучуков
Книга является первым крупным обобщением исследований в области применения ...