Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов: реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться.

1,3-Диполи обязательно содержат либо sp-, либо sp-2-гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N = N+—N-—R), нитрилоксидов (R-C = N+-O-) и нитрилилидов (R-C = N+-C-R2), в которых центральный атом — sp-гибридизованный атом азота, а также нитронов (R2C=N+R-O-), карбонилилидов (R2C = O+-C-—R2) и азометинилидов (R2C = N+®-C-—R2), содержащих sp2-гибридизованный центральный атом азота.

Рисунок 1. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Очевидно, что 1,3-диполярное циклоприсоединение приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений [7], причём, как показано выше, возможно образование тетрагидро-, дигидроструктур или ароматических молекул. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алкенов с уходящими группами приводит к тому же результату, что и в случае алкинов.

Рисунок 2. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Взаимодействие азидов в качестве 1,3-диполей с енаминами приводит к образованию 1,2,3-триазолов [8] в результате элиминирования из первоначально образующегося адцукта молекулы амина.

Большинство мезоионных соединений способно вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, причём последующее элиминирование малой молекулы, например, диоксида углерода, как в приведённом ниже примере, приводит к образованию ароматических гетероциклических соединений [9].

Рисунок 3. Раздел 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений


3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

Список литературы к главе 3


Новые поликонденсационные полимеры: Сборник переводов и обзоров из иностранной периодической литературы / Синтез полимеров методом поликонденсации представляет значительный интерес при получении материалов с заранее заданными свойствами, например термостойких полимеров. За последние годы разработаны и приобретают большое значение новые методы поликонденсации полимеров, в частности низкотемпературная полНовые поликонденсационные полимеры: Сборник переводов и обзоров из иностранной периодической литературы
Синтез полимеров методом поликонденсации представляет значительный интерес при ...
Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами / В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации различных состояний окисления 4d-платиновых металлов — рутения, родия и палладия при синтезе их координационных соединений с фосфор(III)-, мышьяк(III)- и частично сурьма(III) органическими sigma-донорными и pi-акцепторными лигаКомплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами
В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации ...
Радикальная полимеризация / Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых мономеров и радикальных реакций при получении полимерных композиций. Большое внимание уделено особенностям полимеризации, инициированной полифункциональными инициаторами, кинетике на глубоких стадиях превращения, технологРадикальная полимеризация
Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых ...