Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза

27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза

В данной книге основное внимание уделено химии ароматических гетероциклов, однако следует упомянуть и большую группу других гетероциклов, в том числе с малыми циклами (3- и 4-членными) [1]. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения в большинстве своём близки по химическим свойствам ациклическим или негетероциклическим аналогам, и поэтому нет необходимости подробно излагать здесь химию этих соединений. В этой главе мы обсуждаем в сжатой форме главным образом основные отличия этих систем — по-видимому, наиболее очевидное отличие от ароматических гетероциклов проявляется в стереохимии [2], поскольку в этих системах атомы sp³-гибридизированы.

Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклы широко распространены в природе. Некоторые из них используют в качестве растворителей в химических реакциях, когда диэтиловый эфир не подходит, в основном, это тетрагидрофуран (THF) и диоксан. N-Метил-пирролидон и сульфолан используют в качестве диполярных апротонных растворителей с характеристиками, подобными характеристикам диметилформамида (DMF) и диметилсульфоксида (DMSO).

Четырёхчленный β-лактамный цикл — важный компонент пенициллиновых и цефалоспориновых антибиотиков

Эпоксиды (трёхчленные насыщенные кислородсодержащие циклы) являются компонентами эпоксидных смол; кроме того, они встречаются в некоторых природных соединениях, таких, как алкалоид скопин. Эпоксиды, благодаря своей алкилирующей способности, могут быть канцерогенны (в качестве примера можно привести биологически активные метаболиты канцерогенных углеводородов), но несмотря на это они также входят в состав некоторых противоопухолевых препаратов.

Азиридины (трёхчленные насыщенные азотсодержащие циклы) также являются компонентами противоопухолевых средств, таких, как митомицины. Тиираны встречаются в природе в качестве продуктов растительного происхождения, например тииран-2-карбоновая кислота, выделенная из аспарагуса.

Глава 27

• 27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
• 27.1. Пяти- и шестичленные циклы
• 27.1.1. Пирролидины и пиперидины
• 27.1.2. Пираны и восстановленные фураны
• 27.2. Трёхчленные циклы
• 27.2.1. Трёхчленные циклы с одним гетероатомом
• 27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
• 27.3. Четырёхчленные циклы
• 27.4. Металлирование
• 27.5. Синтезы кольца
• 27.5.1. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы
• 27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
• 27.5.3. Насыщенные серосодержащие гетероциклы

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения