Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами

27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами

Диазиридины, диазирины и диоксираны представляют собой относительно устойчивые выделяемые соединения, хотя некоторые диоксираны взрывоопасны.

Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] — в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоединения, хотя иногда взрываются в чистом виде. Они могут быть получены окислением диазиридинов, которые в свою очередь образуются при конденсации кетонов или альдегидов с аммиаком и хлорамином [39]. Хлордиазирины, образующиеся при взаимодействии амидинов с гипохлоритом, могут вступать в реакции S_N2- или S_N2’-замещения [40].

Диметиддиоксиран представляет собой относительно сильный окислитель, но может действовать с хорошей селективностью: по реакционной способности он подобен надкислоте, но преимущество его заключается в том, что он образует нейтральный побочный продукт (ацетон). Метил(трифторметил)диоксиран — более сильный окислитель, с помощью которого может происходить внедрение кислорода по связи C—Н с сохранением конфигурации, как показано ниже [41]. Диоксираны получают при взаимодействии кетонов с реагентом OXONE^® [42].

ПРИМЕЧАНИЕ. Диоксираны взрывоопасны, и их используют обычно в разбавленных растворах.

Оксазиридины служат реагентами для селективного переноса кислорода [43]. Реагент на основе камфоры широко используется для энантиоселективного окисления енолятов [44] и других нуклеофилов. Оксазиридины получают окислением иминов [45].

Глава 27

• 27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
• 27.1. Пяти- и шестичленные циклы
• 27.1.1. Пирролидины и пиперидины
• 27.1.2. Пираны и восстановленные фураны
• 27.2. Трёхчленные циклы
• 27.2.1. Трёхчленные циклы с одним гетероатомом
• 27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
• 27.3. Четырёхчленные циклы
• 27.4. Металлирование
• 27.5. Синтезы кольца
• 27.5.1. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы
• 27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
• 27.5.3. Насыщенные серосодержащие гетероциклы

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения