27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
Диазиридины, диазирины и диоксираны представляют собой относительно устойчивые выделяемые соединения, хотя некоторые диоксираны взрывоопасны.
Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] — в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоединения, хотя иногда взрываются в чистом виде. Они могут быть получены окислением диазиридинов, которые в свою очередь образуются при конденсации кетонов или альдегидов с аммиаком и хлорамином [39]. Хлордиазирины, образующиеся при взаимодействии амидинов с гипохлоритом, могут вступать в реакции SN2- или SN2’-замещения [40].
Диметиддиоксиран представляет собой относительно сильный окислитель, но может действовать с хорошей селективностью: по реакционной способности он подобен надкислоте, но преимущество его заключается в том, что он образует нейтральный побочный продукт (ацетон). Метил(трифторметил)диоксиран — более сильный окислитель, с помощью которого может происходить внедрение кислорода по связи C—Н с сохранением конфигурации, как показано ниже [41]. Диоксираны получают при взаимодействии кетонов с реагентом OXONE® [42].
ПРИМЕЧАНИЕ. Диоксираны взрывоопасны, и их используют обычно в разбавленных растворах.
Оксазиридины служат реагентами для селективного переноса кислорода [43]. Реагент на основе камфоры широко используется для энантиоселективного окисления енолятов [44] и других нуклеофилов. Оксазиридины получают окислением иминов [45].
27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
Список литературы к главе 27
Глава 27
- 27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- 27.1. Пяти- и шестичленные циклы
- 27.1.1. Пирролидины и пиперидины
- 27.1.2. Пираны и восстановленные фураны
- 27.2. Трёхчленные циклы
- 27.2.1. Трёхчленные циклы с одним гетероатомом
- 27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
- 27.3. Четырёхчленные циклы
- 27.4. Металлирование
- 27.5. Синтезы кольца
- 27.5.1. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы
- 27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
- 27.5.3. Насыщенные серосодержащие гетероциклы
Дополнительно:
Введение в количественный ультрамикроанализ В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Аналитический контроль производства синтетических волокон В справочном пособии даны методики анализа сырья, химикатов, полупродуктов и ...
Можно ли сделать золото? В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с ...
Смазки и родственные продукты Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие ...