Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы

27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы

Наиболее широко используемый метод синтеза эпоксидов основан на окислении алкена надкислотой [75] путём прямого одностадийного переноса атома кислорода. Алкены, содержащие большее число заместителей (алкильных), реагируют быстрее, что свидетельствует о преобладании в этих реакциях электронных, а не стерических факторов. Тем не менее, стерические факторы обеспечивают стереохимический контроль реакции эпоксидирования, а наличие групп, способных к образованию водородных связей, таких, как OH и NH, приводит к син-присоединению к двойной связи.

Среди других реагентов, служащих для переноса атома кислорода, наиболее важен реагент Шарплесса, который Представляет собой смесь пероксида водорода с изопропоксидом титана и алкилтартратом [76]. Этот реагент имеет сложное строение, но он быстро реагирует с алкенами, содержащими полярные группы; в качестве примера можно привести аллильные спирты, которые могут координировать атом металла. Наибольшую важность этот процесс имеет в случае использования гомохиральных эфиров винной кислоты. При этом образуется высокоупорядоченный асимметрический Центр, что в свою очередь приводит к высокой оптической индукции при образовании продукта реакции.

Эпоксиды и оксетаны можно также получить циклизацией 1,2-(галогеногидринов) и 1,3-галогеноспиртов [77].

Оксетаны часто получают по реакции Патерно-Бюхи [78], в которой соединение, содержащее двойную связь углерод-углерод, циклоприсоединяется к альдегиду или кетону под действием света [79].

Глава 27

• 27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
• 27.1. Пяти- и шестичленные циклы
• 27.1.1. Пирролидины и пиперидины
• 27.1.2. Пираны и восстановленные фураны
• 27.2. Трёхчленные циклы
• 27.2.1. Трёхчленные циклы с одним гетероатомом
• 27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
• 27.3. Четырёхчленные циклы
• 27.4. Металлирование
• 27.5. Синтезы кольца
• 27.5.1. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы
• 27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
• 27.5.3. Насыщенные серосодержащие гетероциклы

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения