Литература к главе 22

Глава 22. Упражнения повышенной сложности

1. Предложите структуры изомерных соединений с брутто-формулой C9H7N3O2, образующиеся при взаимодействии 1-фенилпиразола
а) с конц. H₂SO₄/конц. HNO₃ или
б) с Ac₂O/HNO₃. Объясните образование различных продуктов в зависимости от условий.

2. Нарисуйте структуры соединений, полученных при реакции 3,5-диметилизоксазола с NaNH₂, а затем
а) с н-PrBr;
б) с CO₂;
в) с PhCO₂Me.

3. Предложите структуры соединений, образующихся при обработке 5-метилизоксазола SO₂Cl₂, затем полученного соединения с водн. NaOH → C₄H₄ClNO (не содержит цикла).

4. Нарисуйте структуры соединений, которые могли бы образоваться при взаимодействии BnNHNH₂ с MeCOCH₂COCO₂Me.

5. Предложите структуры соединений, образующиеся в следующей последовательности взаимодействий: пиразол/Me₂NSO₂Cl/Et₃N → C₅H₉N₃O₂S, затем полученное соединение с н-BuLi/-70 °C, затем с TMSCl → C₈H₁₇N₃O₂SSi, затем с PhCH=O/CsF → C₁₂H₁₅N₃O₃S.

6. Нарисуйте структуры двух соединений, которые образуются при взаимодействии гидроксиламина с PhCOCH₂CH=O; предложите однозначный синтез 5-фенилиэоксазола.

7. Предложите структуры гетероциклических соединений, образующихся
а) из оксима циклогексанона с 2 экв. н-BuLi, затем с диметилформамидом → C₇H₉NO;
б) из тиен-2-ил-C(=NOH)CH₂Br и Me₃SiC≡CLi, затем K₂CO₃/MeOH → C₁₁H₁₅NOSSi;
в) из MeCOC(=NNHPh)Me с (EtO)₂POCH₂SEt/н-BuLi → C₁₁H₁₂N₂.

8. Предложите структуру гетероциклического соединения с брутто-формулой C₇H₁₃NOSi, образующегося при взаимодействии Me₃SiC≡CC≡CSiMe₃ с гидроксил амином.

Глава 22

• 22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
• 22.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 22.1.1. Присоединение по атому азота
• 22.1.1.1. Протонирование
• 22.1.1.1. Окисление по атому азота
• 22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
• 22.1.1.4. Ацилирование по атому азота
• 22.1.2. Реакции замещения по атому углерода
• 22.1.2.1. Нитрование
• 22.1.2.2. Сульфирование
• 22.1.2.3. Галогенирование
• 22.1.2.4. Ацилирование
• 22.2. Реакции с окислителями
• 22.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 22.4. Реакции с основаниями
• 22.4.1. Депротонирование группы NH пиразола
• 22.4.2. Депротонирование СН
• 22.5. Реакции N-металлированных пиразолов
• 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов
• 22.7. Реакции со свободными радикалами
• 22.8. Реакции с восстановителями
• 22.9. Электроциклические реакции
• 22.10. Алкилпроизводные 1,2-азолов
• 22.11. Четвертичные соли 1,2-азолов
• 22.12. Окси- и амино-1,2-азолы
• 22.13. Синтезы 1,2-азолов
• 22.13.1. Синтезы кольца
• 22.13.1.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и гидразинов или гидроксиламина
• 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов
• 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов
• 22.13.2. Примеры некоторых важных синтезов с использованием 1,2-азолов
• 22.13.2.1. 5-Циан-1,2,6,7,12,12b-гексагидроиндоло[2,3-a]хинолизин
• 22.13.2.2. 3-Ацетилиндол

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения