Реакции C-металлированных 1,2-азолов

22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

При взаимодействии 5-литийизотиазолов и 5-литий-1-замещённых пиразолов с рядом электрофилов замещение идёт по положению 5; ниже приведены два примера таких реакций [36] [48] [49]:

Рисунок 1. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Важно отметить, что при обработке 4-бром-1-фенилсульфонил-пиразола н-бутиллитием происходит 5-депротонирование, а не обмен металл — галоген [32], однако 4-бром-1-трифенилметилпиразол подвергается обычному обмену, а полученные таким образом оловоорганические соединения могут вступать в катализируемые палладием реакции сочетания [46].

Рисунок 2. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Обмен металл — галоген происходит при получении 3-литий-1-метилпира-зола из бромпиразола [50], а при взаимодействии 4-бромпиразола с 2 экв. н-бутиллития образуется 1,4-дилитийпиразол, который реагирует с электрофилами обычно по положению 4 [51]. 4-Иодизотиазол может быть превращён в магний-органическое соединение, которое проявляет обычные нуклеофильные свойства реактивов Гриньяра [52]. Внутримолекулярное ацилирование с участием литиевой соли кислоты наблюдается при литиировании 2 экв. сильного основания пиразола, имеющего у атома азота заместитель с подходящей длиной цепи [53].

Рисунок 3. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов


22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) / Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга дополняет и расширяет материал школьных учебников. Вы можете ознакомиться со статьями книги как перед изучением новой темы в классе, так и при подготовке задания на следующий урок. Рассказы о становлении основных химичесКнига для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг)
Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...
Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...
Возникновение и развитие химии с древнейших времён до XVII века / Данная книга посвящена возникновению и развитию химических знаний с древнейших времён до XVII в. В книге приведены новые сведения о металлах и сплавах, о технике крашения, стекольном деле и других химических ремёслах в древности. Впервые освещается вопрос о мифологических истоках учения об элементахВозникновение и развитие химии с древнейших времён до XVII века
Данная книга посвящена возникновению и развитию химических знаний с древнейших ...
Хлоропреновые каучуки и резины на их основе / В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки хлоропреновых каучуков и смесей на их основе, приводятся также характеристики резин и области их применения. Книга предназначена для инженерно-технических и научных работников промышленности синтетического каучука и резиновой промыХлоропреновые каучуки и резины на их основе
В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки ...