Реакции C-металлированных 1,2-азолов

22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

При взаимодействии 5-литийизотиазолов и 5-литий-1-замещённых пиразолов с рядом электрофилов замещение идёт по положению 5; ниже приведены два примера таких реакций [36] [48] [49]:

Рисунок 1. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Важно отметить, что при обработке 4-бром-1-фенилсульфонил-пиразола н-бутиллитием происходит 5-депротонирование, а не обмен металл — галоген [32], однако 4-бром-1-трифенилметилпиразол подвергается обычному обмену, а полученные таким образом оловоорганические соединения могут вступать в катализируемые палладием реакции сочетания [46].

Рисунок 2. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Обмен металл — галоген происходит при получении 3-литий-1-метилпира-зола из бромпиразола [50], а при взаимодействии 4-бромпиразола с 2 экв. н-бутиллития образуется 1,4-дилитийпиразол, который реагирует с электрофилами обычно по положению 4 [51]. 4-Иодизотиазол может быть превращён в магний-органическое соединение, которое проявляет обычные нуклеофильные свойства реактивов Гриньяра [52]. Внутримолекулярное ацилирование с участием литиевой соли кислоты наблюдается при литиировании 2 экв. сильного основания пиразола, имеющего у атома азота заместитель с подходящей длиной цепи [53].

Рисунок 3. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов


22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...
Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Смазки и родственные продукты / Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие понятия трибологии и трибохимии, кратко охарактеризованы все известные процессы очистки масел. Особое внимание уделено методам оценки и выбора области применения смазочных материалов на основе их физико-химических свойстСмазки и родственные продукты
Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие ...
Химия диэлектриков / В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. Книга предназначена для студентов энергетических вузов и фХимия диэлектриков
В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим ...