Реакции C-металлированных 1,2-азолов

22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

При взаимодействии 5-литийизотиазолов и 5-литий-1-замещённых пиразолов с рядом электрофилов замещение идёт по положению 5; ниже приведены два примера таких реакций [36] [48] [49]:

Рисунок 1. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Важно отметить, что при обработке 4-бром-1-фенилсульфонил-пиразола н-бутиллитием происходит 5-депротонирование, а не обмен металл — галоген [32], однако 4-бром-1-трифенилметилпиразол подвергается обычному обмену, а полученные таким образом оловоорганические соединения могут вступать в катализируемые палладием реакции сочетания [46].

Рисунок 2. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Обмен металл — галоген происходит при получении 3-литий-1-метилпира-зола из бромпиразола [50], а при взаимодействии 4-бромпиразола с 2 экв. н-бутиллития образуется 1,4-дилитийпиразол, который реагирует с электрофилами обычно по положению 4 [51]. 4-Иодизотиазол может быть превращён в магний-органическое соединение, которое проявляет обычные нуклеофильные свойства реактивов Гриньяра [52]. Внутримолекулярное ацилирование с участием литиевой соли кислоты наблюдается при литиировании 2 экв. сильного основания пиразола, имеющего у атома азота заместитель с подходящей длиной цепи [53].

Рисунок 3. Раздел 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов


22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Нуклеиновые кислоты / Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по самому актуальному вопросу современной биологии — нуклеиновым кислотам. Статьи из томов I и II переведены и выпущены редакцией в 1957 г. Материалы, представленные в третьем томе, касаются фотохимии нуклеиновых кислот и дНуклеиновые кислоты
Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по ...
Краткий химический справочник / Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а также сведения по химическому равновесию, свойствам растворов, электрохимии, строению вещества и др. В 3-е издание (1991 г.) включены новые материалы: основы современной номенклатуры, характеристика природных полимерКраткий химический справочник
Содержатся данные о физических и термодинамических свойствах свыше 1 800 веществ, а ...
Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение / Приведена современная классификация ПАВ и их смесей, рассмотрены технологии промышленного синтеза, свойства, характеристики и методы анализа. Дан обзор всех основных областей применения ПАВ, в том числе в бытовых моющих средствах и продуктах личной гигиены. Большое внимание отводится промышленному иПоверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение
Приведена современная классификация ПАВ и их смесей, рассмотрены технологии ...
Лабораторные работы по химии комплексных соединений / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1972 года (издательство «Издательство Харьковского университета»).Лабораторные работы по химии комплексных соединений
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1972 года ...