27.4. Металлирование
Насыщенные и мононенасыщенные пяти- [52] и шестичленные циклы можно металлировать так же, как их ациклические аналоги. Однако в случае тетрагидрофурана при нагревании с н-бутиллитием образуется литиевое производное, которое подвергается циклореверсии, в результате которой генерируется этилен и литиевый енолят этаналя [53]. Этот процесс представляется наиболее удобным методом получения такого енолята, однако необходимо учитывать возможность протекания такого нежелательного побочного процесса при проведении реакций металлирования с использованием тетрагидрофурана в качестве растворителя.

Трёхчленные циклы не металлируются напрямую в отсутствие анион-стабилизирующих заместителей, но простые литиевые производные могут быть получены реакцией обмена из соответствующих станнанов [54].

Конформационно ограниченная циклическая природа дигидрофурана (и дигидропирана) приводит к аномальному течению реакции Хека. Присоединение галогенида арилпалладия происходит обычным образом, но за счёт невозможности вращения вместо син-элиминирования β-гидрида (по отношению к арильному заместителю) идёт элиминирование от атома C(4) [55]. В некоторых случаях происходит дальнейшая миграция двойной связи.

27.4. Металлирование
Список литературы к главе 27
Глава 27
- 27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- 27.1. Пяти- и шестичленные циклы
- 27.1.1. Пирролидины и пиперидины
- 27.1.2. Пираны и восстановленные фураны
- 27.2. Трёхчленные циклы
- 27.2.1. Трёхчленные циклы с одним гетероатомом
- 27.2.2. Трёхчленные гетероциклы с двумя гетероатомами
- 27.3. Четырёхчленные циклы
- 27.4. Металлирование
- 27.5. Синтезы кольца
- 27.5.1. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы
- 27.5.2. Насыщенные кислородсодержащие гетероциклы
- 27.5.3. Насыщенные серосодержащие гетероциклы
Дополнительно:
Новые методы препаративной органической химии Москва, 1950 год. Издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. ...
Константы неорганических веществ. Справочник Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Приведены сведения о строении, химических и физико-химических свойствах ...
Англо-русский словарь по химии и переработке нефти / English-Russian Dictionary of Petroleum Chemistry and Processing Словарь содержит около 60 000 терминов по нефтехимии и нефтепереработке, ...