Синтезы кольца

27.5. Синтезы кольца

Пяти- и шестичленные насыщенные циклы могут быть получены восстановлением соответствующих ароматических соединений, но наиболее общий метод синтеза этих систем заключается в циклизации ω-замещённых аминов, спиртов или тиолов путём внутримолекулярного нуклеофильного замещения. В качестве иллюстрации можно привести скорости циклизации ω-галогенаминов, причём минимальная скорость наблюдается при образовании четырёхчленных циклов, а пяти- и шестичленные циклы образуются гораздо легче [относительные скорости: 72 (3-членный цикл): 1 (4): 6000 (5): 1000 (6)] [56].

Скорость 3-экзо-тет-циклизации зависит от степени замещения атома углерода при гетероатоме: увеличение числа заместителей повышает скорость циклизации, поскольку при образовании малых циклов наблюдается уменьшение стерических затруднений по сравнению с ациклическими исходными соединениями [57].

Рисунок 1. Раздел 27.5. Синтезы кольца

Родственные циклизациии, в которых гетероатом присоединяется к алкену, идут через образование π-комплексов с катионами, такими, как Br+, I+, Hg+ и Pd+, и представляют собой удобные методы синтеза, поскольку они позволяют получать функционализированные по боковой цепи производные, способные к дальнейшим превращениям.


27.5. Синтезы кольца

Список литературы к главе 27


О стекловидном состоянии вещества / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1929 года (издательство «Санкт-Петербург»).О стекловидном состоянии вещества
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1929 года ...
Теория периодической системы / В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как суперматрицы в бесконечном функциональном пространстве, отражающей упорядоченное множество химических элементов, и квантовомеханическая теория канонической структуры периодической системы химических элементов. Теория включает в сТеория периодической системы
В учебном пособии изложена обобщённая теория периодической системы как ...
Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров / В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, таблетирования и прессования, литья под давлением, экструзии, пневматического формования, вальцевания, каландрования, производства изделий из слоистых и стеклонаполненных пластиков, напыления и сварки. Учебное пособие прСборник примеров и задач по технологии переработки полимеров
В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, ...
Основы массопередачи / В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в бинарных и многокомпонентных системах. Излагаются гидродинамические основы однофазных и двухфазных систем. Даны принципы математического моделирования процессов массопередачи. На основе системного анализа обобщаются матемОсновы массопередачи
В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диффузии в ...