Синтезы кольца

27.5. Синтезы кольца

Пяти- и шестичленные насыщенные циклы могут быть получены восстановлением соответствующих ароматических соединений, но наиболее общий метод синтеза этих систем заключается в циклизации ω-замещённых аминов, спиртов или тиолов путём внутримолекулярного нуклеофильного замещения. В качестве иллюстрации можно привести скорости циклизации ω-галогенаминов, причём минимальная скорость наблюдается при образовании четырёхчленных циклов, а пяти- и шестичленные циклы образуются гораздо легче [относительные скорости: 72 (3-членный цикл): 1 (4): 6000 (5): 1000 (6)] [56].

Скорость 3-экзо-тет-циклизации зависит от степени замещения атома углерода при гетероатоме: увеличение числа заместителей повышает скорость циклизации, поскольку при образовании малых циклов наблюдается уменьшение стерических затруднений по сравнению с ациклическими исходными соединениями [57].

Рисунок 1. Раздел 27.5. Синтезы кольца

Родственные циклизациии, в которых гетероатом присоединяется к алкену, идут через образование π-комплексов с катионами, такими, как Br+, I+, Hg+ и Pd+, и представляют собой удобные методы синтеза, поскольку они позволяют получать функционализированные по боковой цепи производные, способные к дальнейшим превращениям.


27.5. Синтезы кольца

Список литературы к главе 27


Смазки и родственные продукты / Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие понятия трибологии и трибохимии, кратко охарактеризованы все известные процессы очистки масел. Особое внимание уделено методам оценки и выбора области применения смазочных материалов на основе их физико-химических свойстСмазки и родственные продукты
Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие ...
Реология полимеров / В книге в популярной форме рассказано об основных закономерностях и аномалиях, наблюдаемых при изучении реологических свойств полимеров для важнейших случаев их применения. В ней без сложного математического аппарата рассмотрены физико-химические основы деформации в расплавах, твёрдых полимерах, дисРеология полимеров
В книге в популярной форме рассказано об основных закономерностях и аномалиях, ...
Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года (издательство «Санкт-Петербург»).Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...
История великого закона / Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга посвящена Периодическому закону химических элементов Д. И. Менделева. Автор рассказывает многовековую историю изучения веществ, подчёркивает блестящее решение русского химика.История великого закона
Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский ...