23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
Бензо-1,3-азол-2-оны существуют в карбонильной таутомерной форме, однако индазол-3-он, по крайней мере в растворе диметилсульфоксида, существует преимущественно в гидроксильной таутомерной форме [34] в противоположность 1,2-бензотиазол-3-ону, который представляет собой полностью карбонильное соединение, по крайней мере в твёрдом состоянии [35].
Возможно осуществление вполне селективного введения алкильных групп к одному из двух атомов азота в 3-гидроксииндазоле. При проведении реакции с галогенидом в нейтральном растворе, в котором, несомненно, существует иминный таутомер, присоединение идёт только по атому азота N(2) [36]. В противоположность этому в основной среде анион реагирует по положению N(1) [26].
Водные растворы оснований вызывают гидролитическое раскрытие гетероцикла в бензо-1,3-азол-2-онах с образованием соответствующих орто-замещённых бензолов [37]. Алкилирование в основной среде приводит преимущественно к N- и O-замещению; тионы алкилируются по тионному атому серы [38].
23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
Список литературы к главе 23
Глава 23
- 23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- 23.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 23.1.1. Присоединение по атому азота
- 23.1.1.1. Протонирование
- 23.1.1.2. Алкилирование по атому азота
- 23.1.1.3. Ацилирование по атому азота
- 23.1.2. Замещение по атому углерода
- 23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 23.3. Реакции с основаниями
- 23.3.1. Депротонирование по атому азота
- 23.4. Реакции C-металлированных производных
- 23.4.1. Литийорганические производные
- 23.4.2. Реакции, катализируемые палладием
- 23.5. Реакции с восстановителями
- 23.6. Электроциклические реакции
- 23.7. Четвертичные соли
- 23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
- 23.9. Методы синтеза
- 23.9.1. Синтезы колец бензо-1,3-азолов
- 23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
- 23.9.1.2. Другие методы
- 23.9.2. Синтезы колец бензо-1,2-азолов
- 23.9.2.1. Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов
- 23.9.2.2. Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов
Дополнительно:
Современная квантовая химия (комплект из 2 книг) Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния ...
Циклогекса-1,3-диен и продукты на его основе В книге изложены вопросы получения циклогекса-1,3-диена, его химические ...
