Другие методы

23.9.1.2. Другие методы

Наиболее важным среди альтернативных методов можно считать окислительную циклизацию ариламинотиоамидов в бензотиазолы. Основное преимущество метода заключается в том, что он не требует использования исходных соединений, в которых гетероатомы в заместителях находятся в орто-положении друг к другу. В качестве окислителей обычно используют феррицианид калия или бром, как показано ниже [49]:

При взаимодействии N-ариламидинов с иодбензодиацетатом происходит окислительная циклизация с образованием бензимидазолов; на приведённой ниже схеме показан возможный интермедиат [50]:

Бензотиазолы также получают из тиоанилидов с атомом фтора в мета-положении (такое расположение заместителей способствует последующему литиированию в орто-положение). Процесс идёт с отщеплением фторида и образованием дегидробензола, замыканием гетероцикла за счёт внутримолекулярного присоединения серы и, наконец, введением заместителя в положении 7 при действии электрофила [51].

Важно отметить, что в синтезе хинолина по реакции Фридлендера (см. разд. 6.16.1.3.) креатинин конденсируется с o-аминоарилальдегидами с образованием полициклических 2-аминобензимидазолов или их гетарильных аналогов, как показано ниже [52]:

Глава 23

• 23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
• 23.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 23.1.1. Присоединение по атому азота
• 23.1.1.1. Протонирование
• 23.1.1.2. Алкилирование по атому азота
• 23.1.1.3. Ацилирование по атому азота
• 23.1.2. Замещение по атому углерода
• 23.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 23.3. Реакции с основаниями
• 23.3.1. Депротонирование по атому азота
• 23.4. Реакции C-металлированных производных
• 23.4.1. Литийорганические производные
• 23.4.2. Реакции, катализируемые палладием
• 23.5. Реакции с восстановителями
• 23.6. Электроциклические реакции
• 23.7. Четвертичные соли
• 23.8. Окси- и амино-1,3-азолы
• 23.9. Методы синтеза
• 23.9.1. Синтезы колец бензо-1,3-азолов
• 23.9.1.1. Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы
• 23.9.1.2. Другие методы
• 23.9.2. Синтезы колец бензо-1,2-азолов
• 23.9.2.1. Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов
• 23.9.2.2. Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения