Литература к главе 6

Глава 6. Упражнения повышенной сложности

1. Укажите структуру продуктов нитрования, образующихся с высокими выходами:
a) C₁₆H₁₂N₂O₂ из 1-бензилизохинолина;
б) C₁₀H₈N₂O₃ из 6-метоксихинолина;
в) C₁₀H₈N₂O₃ из 7-метоксиизохинолина.

2. Напишите последовательность превращения хинолина в 3-бромхинолин реакцией брома в смеси CCl₄ — пиридин.

3. Предложите строение соединения C₁₆H₁₆ClNO₄, полученного из 1,3-дихлоризохинолина и NaCH(CO₂Et)₂.

4. Предложите строение соединения C₁₅H₁₈N₂OS, полученного при взаимодействии 2-пивалоиламинохинолина последовательно с 3 молями н-бутиллития и затем с диметилдисульфидом.

5. Напишите механизм восстановления иодида 2-метилизохинолиния в 2-метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин при взаимодействии с боргидридом натрия в этаноле.

6. Приведите структурную формулу наиболее стабильного таутомера 3-оксихинолина и 1-, 4- и 8-оксиизохинолинов.

7. Предложите механизм образования метилового эфира 2-метилхинолин-3-карбоновой кислоты при взаимодействии анилина с метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты (→ C₁₁H₁₃NO₂) и затем продукта реакции с диметилформамидом/POCl₃.

8. Предложите строение хинолина, образующегося в результате следующих реакций:
а) 2-метоксианилина с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты при 250 °C, C₁₂H₁₁NO₄;
б) при нагревании 3-хлоранилина с диэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты при 250 °C и затем нагревании с водным раствором гидроксида натрия, C₁₀H₆ClNO₃.

9. Предложите строение производных хинолина, полученных из
а) изатина при его взаимодействии с гидроксидом натрия и затем с ацетофеноном, C₁₆H₁₁NO₂;
б) изатина при его взаимодействии с гидроксидом калия и затем 3-хлорпировиноградной кислотой, C₁₀H₇NO₃;
в) из N-ацетилизатина и гидроксида натрия, C₁₀H₇NO₃.

10. Предложите структуры гетероциклических соединений, полученных в результате следующих реакций: а) 2-аминобензальдегида и барбитуровой кислоты (разд. 7.10), C₁₁H₇N₃O₂;
б) этиленацеталя 2-аминобензальдегида и диметилового эфира ацетиленкарбоновой кислоты, C₁₄H₁₁NO₆,
в) 2-аминоацетофенона и 2-ацетилтиофена, C₁₄H₁₁NS;
г) 2-аминобензофенона и димедона, C₂₁H₁₉NO;
д) 2-аминопиридин-3-карбальдегида и 1-фенилсульфонилацетона, C₁₅H₁₂N₂O₂S;
е) 4-аминопиримидин-5-карбальдегида и α-тетралона, C₁₅H₁₁N₃.

Глава 6

• 6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
• 6.1. Реакции с электрофильными реагентами
• 6.1.1. Присоединение по атому азота
• 6.1.2. Замещение при атоме углерода
• 6.1.2.1. Протонный обмен
• 6.1.2.2. Нитрование
• 6.1.2.3. Сульфирование
• 6.1.2.4. Галогенирование
• 6.1.2.5. Ацилирование и алкилирование
• 6.2. Реакции с окислителями
• 6.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
• 6.3.1. Нуклеофильное замещение атома водорода
• 6.3.1.1 Алкилирование и арилирование
• 6.3.1.2. Аминирование и нитрование
• 6.3.2. Гидроксилирование
• 6.3.2.1. Нуклеофильное замещение атома галогена
• 6.4. Реакции с основаниями
• 6.4.1. Депротонирование при атоме углерода
• 6.5. Реакции C-металлированных хинолинов и изохинолинов
• 6.5.1. Литийорганические производные
• 6.5.2. Цинкорганические соединения
• 6.5.3. Реакции, катализируемые палладием и никелем
• 6.6. Реакции со свободными радикалами
• 6.7. Реакции с восстановителями
• 6.8. Электроциклические реакции основного состояния
• 6.9. Фотохимические реакции
• 6.10. Оксихинолины и оксиизохинолины
• 6.11. Аминохинолины и аминоизохинолины
• 6.12. Алкилхинолины и алкилизохинолины
• 6.13. Хинолин- и изохинолинкарбоновые кислоты и их эфиры
• 6.14. Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли
• 6.15. N-оксиды хинолина и изохинолина
• 6.16. Методы синтеза хинолинов и изохинолинов
• 6.16.1. Синтез кольца
• 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений
• 6.16.1.2. Хинолины из ариламинов и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений
• 6.16.1.3. Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений
• 6.16.1.4. Изохинолины из арилальдегидов и 2,2-диэтоксиэтиламина
• 6.16.1.5. Изохинолины из арилэтиламидов
• 6.16.1.6. Изохинолины из активированных арилэтиламинов и альдегидов
• 6.16.1.7. Современные методы
• 6.16.2. Примеры синтезов некоторых важных производных хинолина и изохинолина
• 6.16.2.1. Хлорохин
• 6.16.2.2. Папаверин
• 6.16.2.3. Метоксатин

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения