Обмен атома галогена

2.6.1.2. Обмен атома галогена

Бром- и йодпроизводные гетероциклических соединений легко реагируют с алкиллитиевыми соединениями даже при температуре —100 °C с образованием соответствующих литиевых производных. В тех случаях, когда возможно протекание процесса в нескольких направлениях, реализуется тот, который приводит к образованию наиболее стабильного аниона, точно так же, как и в случае прямого металлирования. Обмен атома фтора неизвестен, а атом хлора способен участвовать в таких процессах, хотя вследствие его малой активности примеры таких превращений немногочисленны.

Рисунок 1. Раздел 2.6.1.2. Обмен атома галогена

Механизм процесса обмена может включать образование четырёхчленного переходного состояния или стадию переноса электрона, однако и прямая нуклеофильная атака, по крайней мере, в случае иодидов, как было показано для йодбензола [67], не может быть исключена

Рисунок 2. Раздел 2.6.1.2. Обмен атома галогена

Реагенты, используемые для металлирования в результате обмена

Обычно используемый реагент — н-бутиллитий, образующийся в результате обмена н-бутилбромид, — не препятствует последующим превращениям. В тех случаях, когда присутствие алкилбромида нежелательно, используют двойной избыток трет-бутиллития; при этом первоначально образующийся трет-бутилбромид при взаимодействии со вторым эквивалентом литийорганического соединения превращается в изобутилен.

Рисунок 3. Раздел 2.6.1.2. Обмен атома галогена

Следует иметь в виду, что амиды лития способны выступать в роли оснований и применяются только для прямого литиирования, в то время как алкиллитиевые соединения могут быть использованы и как основания в процессах прямого литиирования, и как реагенты для литиирования в результате реакции обмена. При низких температурах алкиллитиевые реагенты предпочтительно вступают в реакции обмена, а не депротонирования. Ниже приведены примеры двух процессов с участием 3-йод-1-фенилсульфонилиндола [68]:

Рисунок 4. Раздел 2.6.1.2. Обмен атома галогена


2.6.1.2. Обмен атома галогена

Список литературы к главе 2

Глава 2

Дополнительно:


Свет. Воздействие на произведения искусства / В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия на вещество. Рассматриваются химическая структура и физико-химические свойства различных материалов, пигментов и красителей, природа и характеристики цвета. Для искусствоведов, художников, реставраторов, технологов соотвСвет. Воздействие на произведения искусства
В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия ...
Неорганическая стереохимия / Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии координационных соединений, и является обобщением оригинальных работ автора. Предложен новый подход к рассмотрению геометрических особенностей комплексных соединений. Приведён большой фактический материал по структурам координационныхНеорганическая стереохимия
Монография австралийского химика Д. Киперта посвящена стереохимии ...
Геохимия редкоземельных элементов в океане / В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных элементов (РЗЭ) в океане, включая химические свойства, которые определяют их миграционную способность в природных процессах, охарактеризованы источники РЗЭ в океане. Показано поведение РЗЭ в зоне смещения река-море, фракционироГеохимия редкоземельных элементов в океане
В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных ...
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...