Глава 2
В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетероциклических соединений, в данной главе ...
| 2. | Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, ... |
| 2.1. | Реакции электрофильного присоединения к атому азота В гетероциклических соединениях, содержащих иминовый фрагмент (C=N) как составную часть структуры — пиридинах, хинолинах, изохинолинах, 1,2- и 1,3-азолах ... |
| 2.2. | Реакции электрофильного замещения при атому углерода Можно сказать, что изучение реакционной способности ароматических органических соединений было начато с изучения процессов электрофильного замещения, ... |
| 2.2.1. | Механизм ароматического электрофильного замещения Процесс электрофильного замещения в ароматических (и гетероароматических) молекулах реализуется в две стадии: первоначальное присоединение (Х+) приводит ... |
| 2.2.2. | Шестичленные гетероциклические соединения При рассмотрении реакций ароматического электрофильного замещения следует разделить гетероциклические соединения на две группы: к первой группе ... |
| 2.2.3. | Пятичленные гетероциклические соединения Реакции электрофильного ароматического замещения гораздо чаще используются в случае пятичленных электроноизбыточных ароматических соединений [[12]]. Такие ... |
| 2.3. | Реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода |
| 2.3.1. | Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях проходит в два этапа, через присоединение нуклеофильной частицы (Y-) и элиминирование отрицательно ... |
| 2.3.2. | Шестичленные гетероциклические соединения Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для ... |
| 2.3.3. | Викариозное нуклеофильное замещение Процессы, известные как реакции «викариозного нуклеофильного замещения» атома водорода (в англоязычной литературе принято обозначение VNS — Vicarious ... |
| 2.4. | Реакции радикального замещения при атоме углерода Как для электроноизбыточных, так и для электронодефицитных гетероциклических соединений известны реакции замещения атома водорода свободными радикалами [[45]] ... |
| 2.4.1. | Реакции гетероциклических соединений с нуклеофильными радикалами. Реакция Минисци Реакции нуклеофильных радикалов с гетероциклическими соединениями, содержащими иминный фрагмент, в присутствии кислот представляют собой наиболее важные ... |
| 2.4.2. | Реакции с электрофильными радикалами Хотя реакции с участием электрофильных радикалов изучены гораздо в меньшей степени, чем реакция Минисци, в некоторых случаях такие процессы можно успешно ... |
| 2.5. | Депротонирование атома азота Пирролы, имидазолы, пиразолы и бензоконденсированные аналоги, обладающие NH-группой, способны депротонироваться (значение pKa лежит в интервале 14–18) [[59]]. ... |
| 2.6. | Металлоорганические производные Наиболее существенные достижения в химии гетероциклических соединений за последние приблизительно двадцать лет связаны с использованием ... |
| 2.6.1. | Литийорганические производные Литийорганические производные гетероциклических соединений весьма полезны в синтетическом плане, поскольку вступают в реакции с широким кругом ... |
| 2.6.1.1. | Прямое литиирование (депротонирование при атоме углерода) Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона ... |
| 2.6.1.2. | Обмен атома галогена Бром- и йодпроизводные гетероциклических соединений легко реагируют с алкиллитиевыми соединениями даже при температуре —100 °C с образованием ... |
| 2.6.1.3. | Литиирование пятичленных гетероциклических соединений Индуктивное влияние гетероатома, оттягивающего электронную плотность, проявляется в большей степени в α-положении, что позволяет проводить прямое ... |
| 2.6.1.4. | Литиирование шестичленных гетероциклических соединений Получение литийорганических производных шестичленных гетероциклических соединений, таких, как пиридины, хинолины и диазины, осложняется тем, что они очень ... |
| 2.6.2. | Магнийорганические производные Реактивы Гриньяра чрезвычайно широко используются в химии карбоциклических ароматических соединений, однако прямое получение гетероциклических реактивов ... |
| 2.6.3. | Бор-, кремний- и оловоорганические реагенты Предупреждение: хотя оловоорганические производные чрезвычайно полезны в органическом синтезе, многие из них весьма токсичны и работать с ними ... |
| 2.6.3.1. | Синтез Наиболее общие методы синтеза гетероциклических силанов [[102]], станнанов и борных кислот связаны с взаимодействием гетариллитиевых соединений ... |
| 2.6.3.2. | Реакции Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных ... |
| 2.6.4. | Цинкорганические производные Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких ... |
| 2.6.5. | Металлирование боковой цепи шестичленных гетероциклических соединений («латеральное металлирование») Карбанионы, образующиеся при депротонировании алкильных групп, непосредственно связанных с гетероциклическим фрагментом, в различной степени ... |
| 2.6.6. | Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой ... |
| 2.7. | Реакции, катализируемые палладием Одна из наиболее быстро развивающихся в последние годы областей органической химии — реакции, катализируемые переходными металлами [[133]]. Такие ... |
| 2.7.1. | Основные процессы с участием палладийорганических соединений Примечание [[134]]. Для простоты, в приведённых ниже схемах опущены лиганды, однако необходимо помнить, что палладийорганические соединения представляют собой ... |
| 2.7.1.1. | Согласованные реакции Окислительное присоединение Арил- и винилгалогениды при реакции с Pd(0) образуют соответствующие палладийорганические соединения. Такие процессы формально ... |
| 2.7.1.2. | Ионные реакции Присоединение к π-комплексам палладий — алкен Комплексы Pd2+ — алкен, аналогично таким же комплексам Hg2+ и Br+, склонны присоединять ... |
| 2.7.2. | Реакции, катализируемые палладием, в химии гетероциклических соединений |
| 2.7.2.1. | Реакция Хека Стандартный вариант реакции Хека [[139]], показанный на приведённой схеме [[140]], наглядно демонстрирует сложность понимания механизмов процессов, катализируемых ... |
| 2.7.2.2. | Реакции сочетания Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов ... |
| 2.7.2.3. | Реакции карбонилирования Ацилпалладиевые соединения, образующиеся при внедрении монооксида углерода в обычные арилпалладийгалогениды, легко взаимодействуют с нуклеофильными ... |
| 2.7.2.4. | Синтез бензоконденсированных гетероциклических соединений Нуклеофильныые циклизации комплексов алкенов с палладием были использованы для синтеза производных индола, бензофурана и других конденсированных систем. ... |
| 2.8. | Окисление и восстановление гетероциклических соединений Электронодефицитные гетероциклические соединения более устойчивы к окислительному расщеплению цикла, чем электроноизбыточные системы. В случае ... |
| 2.9. | Биологические процессы в химии гетероциклических соединений Биологические методы редко применяются в химии гетероциклических соединений, хотя в некоторых случаях их значение достаточно велико [[150]]. Такие методы ... |
Главы:
- Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
- Синтез ароматических гетероциклических соединений
- Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
- Пиридины: реакции и методы синтеза
- Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
- Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
- Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
- Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
- Пирролы: реакции и методы синтеза
- Тиофены: реакции и методы синтеза
- Фураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- Индолы: реакции и методы синтеза
- Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
- Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
- 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
- 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- Пурины: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы в действии
Физика нефтяного и газового пласта Рассмотрены физико-химические свойства пластовых жидкостей и газов, ...
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
