Магнийорганические производные

2.6.2. Магнийорганические производные

Реактивы Гриньяра чрезвычайно широко используются в химии карбоциклических ароматических соединений, однако прямое получение гетероциклических реактивов Гриньяра стандартным методом — взаимодействием магния с галогенопроизводными — часто затруднительно, особенно в случае гетероциклических соединений, содержащих основный атом азота [100]. Однако реакция обмена галогена в йод- и бромопроизводных гетероциклических соединений с алкильными реактивами Гриньяра (предпочтительно использование изопропил-магний-галогенидов или диизопропилмагния) позволяет получить магниевые производные широкого круга гетероциклических соединений. Получение гетероциклических реактивов Гриньяра этим способом было использовано даже в твердофазном синтезе.

Сульфоксиды пиридинового ряда также вступают в реакции обмена с образованием пиридиновых реактивов Гриньяра [101]. Реакционная способность гетероциклических реактивов Гриньяра не совсем совпадает с реакционной способностью их карбоароматических аналогов: тем не менее, они вступают в реакции со многими электрофильными реагентами, хотя в некоторых случаях необходимо наличие катализаторов (солей меди).

Глава 2

• 2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
• 2.1. Реакции электрофильного присоединения к атому азота
• 2.2. Реакции электрофильного замещения при атому углерода
• 2.2.1. Механизм ароматического электрофильного замещения
• 2.2.2. Шестичленные гетероциклические соединения
• 2.2.3. Пятичленные гетероциклические соединения
• 2.3. Реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода
• 2.3.1. Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения
• 2.3.2. Шестичленные гетероциклические соединения
• 2.3.3. Викариозное нуклеофильное замещение
• 2.4. Реакции радикального замещения при атоме углерода
• 2.4.1. Реакции гетероциклических соединений с нуклеофильными радикалами. Реакция Минисци
• 2.4.2. Реакции с электрофильными радикалами
• 2.5. Депротонирование атома азота
• 2.6. Металлоорганические производные
• 2.6.1. Литийорганические производные
• 2.6.1.1. Прямое литиирование (депротонирование при атоме углерода)
• 2.6.1.2. Обмен атома галогена
• 2.6.1.3. Литиирование пятичленных гетероциклических соединений
• 2.6.1.4. Литиирование шестичленных гетероциклических соединений
• 2.6.2. Магнийорганические производные
• 2.6.3. Бор-, кремний- и оловоорганические реагенты
• 2.6.3.1. Синтез
• 2.6.3.2. Реакции
• 2.6.4. Цинкорганические производные
• 2.6.5. Металлирование боковой цепи шестичленных гетероциклических соединений («латеральное металлирование»)
• 2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений
• 2.7. Реакции, катализируемые палладием
• 2.7.1. Основные процессы с участием палладийорганических соединений
• 2.7.1.1. Согласованные реакции
• 2.7.1.2. Ионные реакции
• 2.7.2. Реакции, катализируемые палладием, в химии гетероциклических соединений
• 2.7.2.1. Реакция Хека
• 2.7.2.2. Реакции сочетания
• 2.7.2.3. Реакции карбонилирования
• 2.7.2.4. Синтез бензоконденсированных гетероциклических соединений
• 2.8. Окисление и восстановление гетероциклических соединений
• 2.9. Биологические процессы в химии гетероциклических соединений

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения