Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой цепи шестичленных гетероциклов, поскольку в этом случае невозможна енаминатная стабилизация соответствующих анионов. Всё же такое металлирование удаётся осуществить для алкильных групп, соседствующих с гетероатомом, поскольку его индуктивное влияние повышает кислотность атомов водорода алкильных групп. В том случае, если в молекуле присутствует NH-группа [130], необходимы относительно более жёсткие условия для депротонирования боковой цепи.

Элегантный метод, разработанный для индола, заключается в блокировании первоначально образующегося N-аниона в результате присоединения диоксида углерода по атому азота. Литиевое производное, образующееся в результате такого присоединения, оказывает дополнительное содействие литиированию метальной группы в положении 2 индола вследствие внутримолекулярного хелатирования. Полученное таким образом дилитиевое соединение может быть использовано в реакциях с различными электрофильными реагентами, а защитная группа легко удаляется с атома азота при обработке водой [131].

Рисунок 1. Раздел 2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Алкильный заместитель в положении 2 1,3-азолов активирован аналогично α-алкильному заместителю в пиридине и может быть металлирован. Однако следует соблюдать осторожность, чтобы избежать металлирования гетероцикла [132].

Рисунок 2. Раздел 2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений


2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Список литературы к главе 2

Глава 2

Дополнительно:


Полиуретановые эластомеры / В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно нового класса полимеров — полиуретановых эластомеров, характерной особенностью которых является отличная износостойкость в сочетании с высокой прочностью, эластичностью и твёрдостью. Рассмотрена связь между структурой эластоПолиуретановые эластомеры
В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно ...
Химия / Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой объём, содержит достаточно полное и обстоятельное изложение всех разделов химии. В ней приведены формулировки всех основных химических законов и понятий, а также выводы многих формул. Пособие рекомендуется не только школьниХимия
Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой ...
Введение в электрофорез на бумаге и родственные методы / В книге излагаются теоретические основы метода электрофореза на бумаге и способы его практического применения. Дано описание соответствующих приборов и использования метода для разделения смесей различных веществ (органических кислот, углеводов, белков, алкалоидов, нуклеиновых кислот, неорганическихВведение в электрофорез на бумаге и родственные методы
В книге излагаются теоретические основы метода электрофореза на бумаге и способы ...
Радиационная полимеризация / В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной полимеризации — нового метода синтеза полимеров под воздействием ионизирующих излучений. Книга состоит из двух частей. В первой части излагаются принципиальные основы метода. Анализируются достоинства и недостатки радиационной полиРадиационная полимеризация
В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной ...