Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой цепи шестичленных гетероциклов, поскольку в этом случае невозможна енаминатная стабилизация соответствующих анионов. Всё же такое металлирование удаётся осуществить для алкильных групп, соседствующих с гетероатомом, поскольку его индуктивное влияние повышает кислотность атомов водорода алкильных групп. В том случае, если в молекуле присутствует NH-группа [130], необходимы относительно более жёсткие условия для депротонирования боковой цепи.

Элегантный метод, разработанный для индола, заключается в блокировании первоначально образующегося N-аниона в результате присоединения диоксида углерода по атому азота. Литиевое производное, образующееся в результате такого присоединения, оказывает дополнительное содействие литиированию метальной группы в положении 2 индола вследствие внутримолекулярного хелатирования. Полученное таким образом дилитиевое соединение может быть использовано в реакциях с различными электрофильными реагентами, а защитная группа легко удаляется с атома азота при обработке водой [131].

Рисунок 1. Раздел 2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Алкильный заместитель в положении 2 1,3-азолов активирован аналогично α-алкильному заместителю в пиридине и может быть металлирован. Однако следует соблюдать осторожность, чтобы избежать металлирования гетероцикла [132].

Рисунок 2. Раздел 2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений


2.6.6. Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Список литературы к главе 2

Глава 2

Дополнительно:


Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение / Приведена современная классификация ПАВ и их смесей, рассмотрены технологии промышленного синтеза, свойства, характеристики и методы анализа. Дан обзор всех основных областей применения ПАВ, в том числе в бытовых моющих средствах и продуктах личной гигиены. Большое внимание отводится промышленному иПоверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение
Приведена современная классификация ПАВ и их смесей, рассмотрены технологии ...
Занимательно о химии / Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных химических проблемах. Читатель из этой книги узнает, как устроена периодическая система и почему она так называется; как получают сложнейшие вещества и как работают с единичными атомами химических элементов.Занимательно о химии
Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных ...
Расчёты высокоэффективных полимеризационных процессов / В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на основе фундаментальных положений термодинамики, кинетики, реологии и макрокинетики. Особое внимание уделено составлению и анализу кинетических схем различных полимеризационных процессов. Рассмотрены вопросы автоматического реРасчёты высокоэффективных полимеризационных процессов
В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на ...
Пластификация поливинилхлорида / Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения, исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторПластификация поливинилхлорида
Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). ...