22.1.1.1. Протонирование
Наличие связи между двумя гетероатомами приводит к значительному снижению основности, подобно тому как это наблюдается в гидразине и гидроксил-амине (pKa NH3 9,3; H2NNH2 7,9; HONH2 5,8). По этой же причине в случае 1,2-азолов величина pKa пиразола равна 2,5, что на 4,5 меньше, чем для имидазола, а изотиазола (—0,5) и изоксазола (—3,0) — на 3 единицы ниже значений рКа их 1,3-изомеров. Более высокая основность отражает симметрию катиона с двумя эквивалентными по вкладу резонансными структурами. Несомненно, что атом кислорода оказывает гораздо большее электроноакцепторное влияние, чем атом серы.

Глава 22
- 22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- 22.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 22.1.1. Присоединение по атому азота
- 22.1.1.1. Протонирование
- 22.1.1.1. Окисление по атому азота
- 22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
- 22.1.1.4. Ацилирование по атому азота
- 22.1.2. Реакции замещения по атому углерода
- 22.1.2.1. Нитрование
- 22.1.2.2. Сульфирование
- 22.1.2.3. Галогенирование
- 22.1.2.4. Ацилирование
- 22.2. Реакции с окислителями
- 22.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 22.4. Реакции с основаниями
- 22.4.1. Депротонирование группы NH пиразола
- 22.4.2. Депротонирование СН
- 22.5. Реакции N-металлированных пиразолов
- 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов
- 22.7. Реакции со свободными радикалами
- 22.8. Реакции с восстановителями
- 22.9. Электроциклические реакции
- 22.10. Алкилпроизводные 1,2-азолов
- 22.11. Четвертичные соли 1,2-азолов
- 22.12. Окси- и амино-1,2-азолы
- 22.13. Синтезы 1,2-азолов
- 22.13.1. Синтезы кольца
- 22.13.1.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и гидразинов или гидроксиламина
- 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов
- 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов
- 22.13.2. Примеры некоторых важных синтезов с использованием 1,2-азолов
- 22.13.2.1. 5-Циан-1,2,6,7,12,12b-гексагидроиндоло[2,3-a]хинолизин
- 22.13.2.2. 3-Ацетилиндол
Дополнительно:
Книги Список книг
Монография представляет собой результат капитальной переработки монографии В. Н. ...
Пластмассы со специальными свойствами Сборник научных трудов содержит статьи, посвящённые современным проблемам химии ...
Словарь содержит около 30 тысяч терминов по химии мономеров, олигомеров, полимеров ...
Химически активные полимеры и их применение В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически ...