Протонирование / Химия гетероциклических соединений

22.1.1.1. Протонирование

Наличие связи между двумя гетероатомами приводит к значительному снижению основности, подобно тому как это наблюдается в гидразине и гидроксил-амине (pK_a NH₃ 9,3; H₂NNH₂ 7,9; HONH₂ 5,8). По этой же причине в случае 1,2-азолов величина pK_a пиразола равна 2,5, что на 4,5 меньше, чем для имидазола, а изотиазола (—0,5) и изоксазола (—3,0) — на 3 единицы ниже значений рК_а их 1,3-изомеров. Более высокая основность отражает симметрию катиона с двумя эквивалентными по вкладу резонансными структурами. Несомненно, что атом кислорода оказывает гораздо большее электроноакцепторное влияние, чем атом серы.

Рисунок 1. Раздел 22.1.1.1. Протонирование

← Предыдущий раздел

22.1.1.1. Протонирование

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

→ Следующий раздел

Глава 22

22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
22.1. Реакции с электрофильными реагентами
22.1.1. Присоединение по атому азота
22.1.1.1. Протонирование
22.1.1.1. Окисление по атому азота
22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
22.1.1.4. Ацилирование по атому азота
22.1.2. Реакции замещения по атому углерода
22.1.2.1. Нитрование
22.1.2.2. Сульфирование
22.1.2.3. Галогенирование
22.1.2.4. Ацилирование
22.2. Реакции с окислителями
22.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
22.4. Реакции с основаниями
22.4.1. Депротонирование группы NH пиразола
22.4.2. Депротонирование СН
22.5. Реакции N-металлированных пиразолов
22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов
22.7. Реакции со свободными радикалами
22.8. Реакции с восстановителями
22.9. Электроциклические реакции
22.10. Алкилпроизводные 1,2-азолов
22.11. Четвертичные соли 1,2-азолов
22.12. Окси- и амино-1,2-азолы
22.13. Синтезы 1,2-азолов
22.13.1. Синтезы кольца
22.13.1.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и гидразинов или гидроксиламина
22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов
22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов
22.13.2. Примеры некоторых важных синтезов с использованием 1,2-азолов
22.13.2.1. 5-Циан-1,2,6,7,12,12b-гексагидроиндоло[2,3-a]хинолизин
22.13.2.2. 3-Ацетилиндол

Дополнительно:

Книги Список книг

Сборник задач и упражнений по химии
Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой ...

Фотохимическое формование печатных форм
В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических ...

Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49
Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...

Химически активные полимеры и их применение
В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически ...