22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
1,2-Азолы гораздо труднее подвергаются кватернизации, чем их 1,3-аналоги: например, для изотиазолов требуются такие активные реагенты, как бензилгалогениды или соли Меервейна [6]. Кроме того, соли изоксазолия особенно подвержены раскрытию цикла (см. разд. 22.11.). 3(5)-3амещённые пиразолы, не имеющие заместителей у атома азота, могут, вообще говоря, превращаться в два изомерных N-алкилпиразола после отщепления протона от атома азота, и здесь возникает уже следующая сложность первоначально образующееся соединение способно подвергаться дальнейшей реакции, давая N,N’-дизамещённую четвертичную соль [7].
Однако кватернизация уже 1-замещённого пиразола обычно требует более жёстких условий, что, без сомнения, обусловлено стерическими препятствиями за счёт присутствия заместителя у соседнего атома азота. Микроволновое облучение повышает скорость N-алкилирования [8].
Глава 22
- 22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- 22.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 22.1.1. Присоединение по атому азота
- 22.1.1.1. Протонирование
- 22.1.1.1. Окисление по атому азота
- 22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
- 22.1.1.4. Ацилирование по атому азота
- 22.1.2. Реакции замещения по атому углерода
- 22.1.2.1. Нитрование
- 22.1.2.2. Сульфирование
- 22.1.2.3. Галогенирование
- 22.1.2.4. Ацилирование
- 22.2. Реакции с окислителями
- 22.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 22.4. Реакции с основаниями
- 22.4.1. Депротонирование группы NH пиразола
- 22.4.2. Депротонирование СН
- 22.5. Реакции N-металлированных пиразолов
- 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов
- 22.7. Реакции со свободными радикалами
- 22.8. Реакции с восстановителями
- 22.9. Электроциклические реакции
- 22.10. Алкилпроизводные 1,2-азолов
- 22.11. Четвертичные соли 1,2-азолов
- 22.12. Окси- и амино-1,2-азолы
- 22.13. Синтезы 1,2-азолов
- 22.13.1. Синтезы кольца
- 22.13.1.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и гидразинов или гидроксиламина
- 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов
- 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов
- 22.13.2. Примеры некоторых важных синтезов с использованием 1,2-азолов
- 22.13.2.1. 5-Циан-1,2,6,7,12,12b-гексагидроиндоло[2,3-a]хинолизин
- 22.13.2.2. 3-Ацетилиндол
Дополнительно:
Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). ...
Книга представляет собой материалы XVII Международного конгресса по теоретической ...
Стереохимия производных циклогексана Москва, 1958 год. Издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. ...
Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...