22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
1,2-Азолы гораздо труднее подвергаются кватернизации, чем их 1,3-аналоги: например, для изотиазолов требуются такие активные реагенты, как бензилгалогениды или соли Меервейна [6]. Кроме того, соли изоксазолия особенно подвержены раскрытию цикла (см. разд. 22.11.). 3(5)-3амещённые пиразолы, не имеющие заместителей у атома азота, могут, вообще говоря, превращаться в два изомерных N-алкилпиразола после отщепления протона от атома азота, и здесь возникает уже следующая сложность первоначально образующееся соединение способно подвергаться дальнейшей реакции, давая N,N’-дизамещённую четвертичную соль [7].
Однако кватернизация уже 1-замещённого пиразола обычно требует более жёстких условий, что, без сомнения, обусловлено стерическими препятствиями за счёт присутствия заместителя у соседнего атома азота. Микроволновое облучение повышает скорость N-алкилирования [8].
Глава 22
- 22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- 22.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 22.1.1. Присоединение по атому азота
- 22.1.1.1. Протонирование
- 22.1.1.1. Окисление по атому азота
- 22.1.1.3. Алкилирование по атому азота
- 22.1.1.4. Ацилирование по атому азота
- 22.1.2. Реакции замещения по атому углерода
- 22.1.2.1. Нитрование
- 22.1.2.2. Сульфирование
- 22.1.2.3. Галогенирование
- 22.1.2.4. Ацилирование
- 22.2. Реакции с окислителями
- 22.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 22.4. Реакции с основаниями
- 22.4.1. Депротонирование группы NH пиразола
- 22.4.2. Депротонирование СН
- 22.5. Реакции N-металлированных пиразолов
- 22.6. Реакции C-металлированных 1,2-азолов
- 22.7. Реакции со свободными радикалами
- 22.8. Реакции с восстановителями
- 22.9. Электроциклические реакции
- 22.10. Алкилпроизводные 1,2-азолов
- 22.11. Четвертичные соли 1,2-азолов
- 22.12. Окси- и амино-1,2-азолы
- 22.13. Синтезы 1,2-азолов
- 22.13.1. Синтезы кольца
- 22.13.1.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и гидразинов или гидроксиламина
- 22.13.1.2. Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов
- 22.13.1.3. Из оксимов и гидразонов
- 22.13.2. Примеры некоторых важных синтезов с использованием 1,2-азолов
- 22.13.2.1. 5-Циан-1,2,6,7,12,12b-гексагидроиндоло[2,3-a]хинолизин
- 22.13.2.2. 3-Ацетилиндол
Дополнительно:
Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации ...
Успехи химии и физики полимеров В сборник включены обзорные статьи по наиболее актуальным и интересным вопросам ...
Молекулы, динамика и жизнь Книга бельгийской исследовательницы, ученицы и сотрудницы лауреата Нобелевской ...